Теория - активный комплекс
Cтраница 1
Теория активного комплекса основана на том, что элементарный акт взаимодействия молекул состоит в постепенной перестройке химических связей, при котором начальная конфигурация атомов в исходных молекулах переходит в конечную у продуктов реакции при непрерывном изменении межатомных расстояний. [1]
Теория активного комплекса, часто называемая еще теорией переходного состояния и теорией абсолютных скоростей реакций, как было сказано ( стр. Вместе с тем она теснейшим образом связана с катализом не столько потому, что ее положения распространяются на каталитические процессы, сколько потому, что она призвана всесторонне осветить вопросы об энергетически наиболее выгодных и, следовательно, наиболее вероятных путях любых реакций. Последнее обстоятельство тесно связано с явлениями катализа. [2]
Теория активных комплексов рассматривает некоторое промежуточное состояние реагирующих веществ - активные комплексы, с которыми находятся в состоянии равновесия начальные продукты и продукты реакции. [3]
 |
Энергетические соотно - ми возникают силы притяже. [4] |
Теория активного комплекса ( другие названия: теория переходного состояния, теория абсолютных скоростей) основана на бесспорном и обязательном для любой кинетической теории положении, что на пути химической реакции от исходных продуктов к конечным система должна пройти через какое-то промежуточное состояние между начальным и конечным состояниями. Теория дает возможность конкретизировать это промежуточное состояние, которое, собственно говоря, и называют активным комплексом. [5]
В теории активного комплекса делается допущение, что активный комплекс находится в статистическом равновесии с исходными реагирующими веществами. [6]
В теории активного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, даются методы расчета стерического множителя Р с помощью значений молекулярных параметров реагирующей системы. [7]
 |
Кинетические данные о некоторых реакциях Меншуткина. [8] |
В теории активного комплекса дается качественное объяснение реакций в растворах на основании взаимодействия между активными составляющими системы ( исходными молекулами и активным комплексом) и молекулами растворителя. Например, сольватация растворителем исходных веществ приводит к увеличению энергии активации, а сольватация активного комплекса - к ее уменьшению на величину энергии сольватации. [9]
Следуя теории активного комплекса, считаем, что существует равновесие между исходными веществами и активным комплексом. Это допущение, как будет показано ниже, не обязательно, но определяет вид получаемого кинетического уравнения. Следовательно, правильность его в конкретных случаях может быть проверена экспериментально. [10]
В теории активного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, даются методы расчета стерического множителя Р г.. [11]
В теории активного комплекса дается качественное объяснение реакций в растворах на основании взаимодействия между активными составляющими системы ( исходными молекулами и активным комплексом) и молекулами растворителя. Например, сольватация растворителем исходных веществ приводит к увеличению энергии активации, а сольватация активного комплекса - к ее уменьшению на величину энергии сольватации. Отнюдь не умаляя значения этого объяснения, следует все же отметить, что изменения энергии активации при замене раство рителей совсем не таковы, чтобы этому эффекту целиком можно было приписать наблюдаемые отклонения опытных значений от теоретических. В целом трудности, связанные с объяснением кинетических закономерностей реакций Меншуткина, до сих пор не преодолены. [12]
Следуя теории активного комплекса, считаем, что существует равновесие между исходными веществами и активным комплексом. Это допущение, как будет показано ниже, не обязательно, но определяет вид получаемого кинетического уравнения. Следовательно, правильность его в конкретных случаях может быть проверена экспериментально. [13]
Развитие теории активного комплекса в направлении изучения конфигурации переходного состояния и возможности согласованных электронных переносов ( работы Робинсона, Юнга, Караша, Свейна, Матье, Сыркина, Уитмора, Арнольда и других, стр. По-видимому, в значительном числе случаев вместо отщепления и присоединения протона ( или вообще ионов) имеется энергетически более выгодный циклический перенос электронов. [14]
Рассмотрим применение теории активного комплекса для расчета константы скорости некоторых реакций. [15]
Страницы: 1 2 3 4