Cтраница 4
![]() |
Зависимость двойного лучепреломления п в растворах нитроцеллюлозы ( М 106 в этилацетате от напряжения сдвига Дт. g ( ij - т о. [46] |
Этот вывод имеет принципиальное значение. Он означает, что при количественной интерпретации экспериментальных данных для полимеров следует опираться на теории, учитывающие деформацию и развертывание гибких цепных молекул в сдвиговом поле потока. Так, например, простое сопоставление рис. 8.17, а и 8.17 6 с теоретической кривой 4 рис. 7.20 показывает, что экспериментальная зависимость Дп f ( g) для растворов гибких цепных молекул качественно соответствует теории Куна. [47]
Зпмму [49], модель субцепен ( см. гл. При этом Серф несколько видоизменил определение внутренней вязкости, данное Куном. В теории Серфа внутреннее трение вводится не путем рассмотрения деформации всей цепи ( как в теории Куна), а определяется через силы, возникающие при деформации или вращении одной субцепи. [48]
При этом Серф несколько видоизменил определение внутренней вязкости, данное Куном. В теории Серфа внутреннее трение вводится не путем рассмотрения деформации всей цепи ( как в теории Куна), а определяется через силы, возникающие при деформации или вращении одной субцепи. [49]
Несмотря на эти недостатки, все эти теории создают основу для полезного феноменологического подхода к исследованию оптической вращательной способности и, вероятно, в этом направлении и следует ожидать наиболее существенных применений теории. Таким образом, можно объяснить многие эмпирические факты относительно оптической активности с помощью общих понятий, входящих во все изложенные здесь теории. Так, например, уже давно известно, что, если имеется асимметрический атом углерода в кольце, оптическое вращение оказывается гораздо больше, чем если асимметрический атом углерода находится в открытой цепи. Далее, оптические вращения простых соединений с открытыми цепями почти всегда уменьшаются с ростом температуры. Это предположение о парном взаимодействии групп входит и в теорию Куна и Кирквуда и в одноэлектронную теорию. [50]