Cтраница 1
Теория лоджий представляет собой метод получения из электронной волновой функции, описывающей систему, информации определенного типа о локализуемости электронов этой системы. [1]
Теория лоджий [60] и ее ранние модификации [61], несомненно, могут быть полезны для объяснения природы дипольных моментов небольших молекул. [2]
Теория лоджий не позволяет обосновать схемы определения дипольных моментов связей, поскольку лоджии не являются электронейтральными. Определение дипольных моментов связей в рамках теории лоджий сводится к такому перераспределению ядерных зарядов, при котором в нейтральных системах электронейтральны зарядовые распределения связей. При этом следует учитывать то, что средние электронные заряды лоджий не всегда равны - 2, что приводит к дополнительным трудностям. [3]
Теория лоджий пока не применялась для классификации связей в достаточно больших молекулах, однако использование флуктуации вместо недостающей информации должно способствовать реализации таких расчетов. [4]
Теория лоджий является общей теорией, которая может быть применена к любому типу состояний ( стационарным и нестационарным) конкретной системы. Это открывает возможности ее многообразного использования. Ряд таких приложений будет рассмотрен в этой книге. [5]
Теория лоджий очень удобна для описания химических связей, атомных остовов и неподеленных электронных пар. Она может также быть полезной при разработке критериев классификации химических связей, анализе их трансферабельности при переходе от одной молекулы к другой и для предсказания геометрии молекул. Поскольку любые ожидаемые значения наблюдаемых можно выразить в терминах вкладов лоджий и пар лоджий, теория лоджий составляет основу для обсуждения аддитивных свойств молекул. [6]
Из теории лоджии [2] непосредственно следует, что для систем с закрытой оболочкой наилучшим разбиением электронной плотности является разбиение на электронные пары. Следовательно, фундаментальное значение ЛМО, воспринимаемое ранее скорее интуитивно, получило надежную основу. И не следует удивляться, если выводы, получаемые при использовании ЛМО, окажутся более общими, чем полученные ранее. [7]
Наконец, теория лоджий имеет определенное эпистемологическое значение. Классическая механика основана на принципе строгой определенности, а в волновой механике введен принцип неопределенности. [8]
Как было показано выше, теория лоджий по существу представляет метод анализа локализуемости волновой функции. Поэтому интересно сопоставить теорию лоджий с другими критериями локализуемости. [9]
Ниже в общей форме изложены основы последовательного формализма теории лоджий. Исходя из второго принципа волновой механики ( принцип спектрального разложения) и используя теорию распределений ( включающую чнализ свойств линейных форм, построенных на пространствах Фречета или индуктивных пределах этого пространства), можно показать, что квадрат модуля волновой функции г з ( Д4) 2, характеризующей систему, есть плотность вероятности одновременного нахождения электронов в точке М конфигурационного пространства. [10]
Это еще раз демонстрирует возможность в рамках квантовой химии выйти за пределы химической формулы и концепции Льюиса, для которых теория лоджий дает надежное теоретическое обоснование. [11]
Любая приближенная или точная волновая функция может быть представлена как сумма функций состояний, каждая из которых простым образом связана с функциями лоджий, поэтому теорию лоджий можно рассматривать как хорошее начальное приближение для введения многих известных ( или вновь предлагаемых) пробных функций. [12]
В случае молекулярных систем невозможно поместить определенное число электронов в объеме FA, поскольку никакое разбиение R3 на отдельные объемы не может быть для таких систем вполне строгим. Теория лоджий [19] позволяет математически точно определить объем, для которого флуктуация числа частиц минимальна. [13]
Даже наилучшие локализованные ССП-орбитали никогда не бывают локализованными полностью, поскольку всегда остается заметное перекрывание ЛМО. В теории лоджий они соответствуют сателлитным распределениям. При отсутствии перекрывания мы имели бы дело с набором областей, число электронов в которых не изменяется. [14]
Однако этот критерий применим, только если лоджии обладают одинаковым числом электронов, например в случае парных лоджий. Когда теория лоджий приводит к шестиэлектронной лоджии в бензоле, флуктуация ( равная нулю) не может служить мерой степени делокализации, и в таких случаях нужно сравнивать флуктуации числа электронов в объемах связи, даже если они не представляют собой наилучшие лоджии. [15]