Cтраница 2
Согласно Малликену [33], связь трех атомов водорода с атомом углерода, например в толуоле, можно описать при помощи волновой функции, одна из составляющих которой обладает тем же свойством симметрии, что и я-электроны. Эта составляющая определяет те свойства молекул с группой - СН3, которые химики называют сверхсопряжением. При взаимодействии радикала с группой - СН3 достаточно учитывать взаимодействие я-электронов ( или 2р - электрона) радикала только с этой составляющей. Однако в процессе реакционного акта первоначальная симметрия группы СН3 нарушается, и применение теории Малликена к несимметричной группе - СН3 требует обоснования. Базилевский показал, что для любой несимметричной группы - СН3 ( а также групп - CHaRj и - CHR1R2) возможно выделение составляющей, обладающей симметрией я-электронов. В волновую функцию, описывающую реакционную систему, можно ввести параметр, изменение которого передает изменение этой составляющей в ходе всего реакционного акта от начального до конечного состояния. При этом атом углерода группы СН3С - из состояния sp3 в начале реакции непрерывно переходит в состояние sp2 в конце реакции. [16]