Теория - свободный объем
Cтраница 2
В дальнейшем теория свободного объема разрабатывалась также Эйрингом, Леннард-Джонсом, Оно и др. Мы изложим вариант теории, предложенной Леннард-Джонсом и Девоншайром. Этот вариант проще остальных и позволяет более наглядно выявить характерные особенности теории. [16]
Итак, теория свободного объема в ее современном состоянии не может рассматриваться как вполне последовательная статистическая теория. Наряду с методами статистической термодинамики она использует допущения, в некоторых случаях являющиеся произвольными. [17]
 |
Коэффициенты растворимости Ar, SF6, CF4 и С2Н2Р2 в полиэтилене. [18] |
Используя представления теории свободного объема ( см. разд. [19]
Различные варианты теории свободного объема также приводят к линейной зависимости давления насыщенного пара от температуры, но с другими коэффициентами. [20]
В основе теории свободного объема лежит модель жидкости, рассмотренная в главе V. Предполагается, что молекулы расположены в ячейках кристаллической решетки, имеют сферическую фэрму и обладают изотропным полем сил. В первых работах Пригожина и др. по теории растворов принималось, что молекулы компонентов имеют одинаковые радиусы. В работе [38] это ограничение отсутствует. Радиусы молекул могут различаться, размеры ячеек для молекул разных сортов различны. [21]
С пощощью теории свободного объема, а также уравнения Бачинского получено уравнение для расчета вязкости сплавов по данным для чистых компонентов и интегральной избыточной энтропии смешения. На примере сплавов 8 систем показана применимость указанного уравнения для сплавов систем эвтектического типа. [22]
Рассмотренные варианты теории свободного объема, давая идентичные выражения для функции г ( Т), расходятся в отношении предсказываемой ими температурной зависимости занятого объема. [23]
Различные варианты теории свободного объема также приводят к линейной зависимости давления насыщенного пара от температуры, но с другими коэффициентами. [24]
В основе теории свободного объема лежит модель жидкости, рассмотренная в главе V. Предполагается, что молекулы расположены в ячейках кристаллической решетки, имеют сферическую форму и обладают изотропным полем сил. В первых работах Пригожина и др. по теории растворов принималось, что молекулы компонентов имеют одинаковые радиусы. В работе [38] это ограничение отсутствует. Радиусы молекул могут различаться, размеры ячеек для молекул разных сортов различны. [25]
На основании теории свободного объема предложено ур-ние, связывающее Тс системы с темп-рами стеклования чистого полимера и пластификатора ( свободный объем - разность между уд. Как правило, введение в полимеры пластификаторов существенно повышает свободный объем системы. [26]
С позиций теории свободного объема вязкоупругие свойства полимеров в пределах каждого гомологического ряда рекомендуется сравнивать в условиях равенства удельных свободных объемов. Величина свободного объема зависит от того, насколько данное состояние удалено от температуры стеклования Гст. Величина Гст стабилизируется при молекулярных весах порядка пяти Ме. Поэтому до тех значений отношения молекулярного веса к Ме, при которых достигается постоянство Гст, сравнение вязкоупругих свойств приходится вести в неизотермических условиях. Так поступают, например, в методе температурно-частотного приведения. Однако возникает вопрос о том, является ли критерий стабилизации Гст достаточным для определения того, что достигнута область молекулярных весов, при которых реализуются основные характерные признаки вязкоупругих свойств высокополимеров. [27]
В настоящее время теория свободного объема растворов и чистых жидкостей интенсивно разрабатывается бельгийской и англоамериканской школами исследователей. [28]
Рассмотрим вакансионный вариант теории свободного объема подробнее. Основные варианты ОТСО рассмотрены в работах [49 - 52] и базируются на представлении о пустых узлах кристаллической решетки. Так же, как и в TGO, в обобщенной теории принимается, что в ячейке может находиться не более одной молекулы. Приведенный в работе [53] анализ показал, что состояния, связанные с множественным заполнением ячеек, дают достаточно малый вклад в интеграл состояния жидкости. [29]
Рассматриваемая в этом параграфе теория свободного объема представляет собой более грубый и менее общий вариант приближенного решения задачи по сравнению с теорией Боголюбова. [30]
Страницы: 1 2 3 4