Cтраница 4
Ячеечно-групповая теория является лучшим приближением, чем теория свободного объема, но во всех вариантах ячеечного метода расчета интеграла по состояниям предполагается известной структура жидкости, по крайней мере известно строение ближней координационной сферы. Расположение центров ячеек может соответствовать различным типам решеток, но всегда предполагается, что эти ячейки жестко закреплены в пространстве. Хаотическое распределение молекул, изотропность жидкости обусловлены в этих теориях лишь нарушением дальнего порядка в решетке. Возможные попытки построить теорию функции распределения атомов на основании таких ячеечных представлений должны быть основаны на идее существования нерегулярной, но жесткой решетки, узлы которой являются центрами ячеек. [46]
В отличие от теории Боголюбова - Кирквуда теория свободного объема не дает возможности a priori оценить точность получаемых с се помощью результатов. Этот недостаток теории является следствием того, что положенные в ее основу допущения, несмотря на физическую наглядность, в количественном отношении трудно контролируемы. [47]
Две независимые теории - активационная теория и теория свободного объема приводят к существенно различным выводам относительно характера зависимости вязкости от температуры. [48]
Ячеечно-групповая теория является лучшим приближением, чем теория свободного объема, но во всех вариантах ячеечного метода расчета интеграла по состояниям предполагается известной структура жидкости, по крайней мере известно строение ближней координационной сферы. Расположение центров ячеек может соответствовать различным типам решеток, но всегда предполагается, что эти ячейки жестко закреплены в пространстве. Хаотическое распределение молекул, изотропность жидкости обусловлены в этих теориях лишь нарушением дальнего порядка в решетке. Возможные попытки построить теорию функции распределения атомов на основании таких ячеечных представлений должны быть основаны на идее существования нерегулярной, но жесткой решетки, узлы которой - являются центрами ячеек. [49]
Скачкообразное изменение температурного коэффициента линейного расширения согласно теории свободного объема связывают с тем, что при понижении температуры уменьшается интенсивность тепловых колебаний. Это, в свою очередь, приводит к уменьшению эффективного объема, занимаемого каждой частью молекулы, а тем самым и свободного объема. При Тс свободный объем составляет лишь малую долю свободного объема выше Ге. [50]