Теория - деструктивное окисление
Cтраница 2
Опыты показали, что формальдегид, содержащий тяжелый водород, получается при окислении всех синтезированных нами изотопных изомеров пентана. Результат этих опытов, однако, не позволяет однозначно утверждать, что теория деструктивного окисления неверна. Можно думать, что меченый тяжелым водородом формальдегид образуется в результате обмена радикалов с молекулярным водородом, который получается при крекинге меченого пентана. [16]
В результате измерения активности формальдегида и уксусного альдегида указанные авторы нашли, что эти продукты, вопреки теории деструктивного окисления, образуются из различных частей углеводородной цепочки. Луковникову и Г. И. Феклисову, в условиях их опытов t Uo - 340 С) реакция следует радикально-цепному механизму ( см. гл. [18]
Для проверки этих предположений были синтезированы, а затем подвергнуты окислению углеводороды пропан, бутан и пентан, содержавшие метку в различных положениях. Таким образом, теория деструктивного окисления была отвергнута и заменена впоследствии радикально-цепной теорией окисления углеводородов. [19]
Как видно из табл. i, формальдегид образуется не только из крайних атомов молекулы углеводорода. В случае окисления бутана и пентана он чаще образуется из второго атома углорода. Этот экспериментальный факт находится в резком противоречии с теорией деструктивного окисления. [20]
Как видно из табл. 32, формальдегид образуется не только из крайних углеродных атомов. В случае окисления бутана и пентана вероятность образования из 2-го атома углерода больше, чем из крайних атомов. Этот экспериментальный факт находится в резком противоречии с теорией деструктивного окисления. [21]
Однако мы знаем наиболее важные стабильные промежуточные и конечные продукты, которые образуются при окислении. Гораздо меньше известно о последовательности их образования и различных путях их превращений, сильно зависящих от условий эксперимента, как это будет показано далее в этой главе. Чтобы показать недостаточность наших знаний в этой области, полезно еще раз рассмотреть историю теории деструктивного окисления и убедиться в ее несостоятельности. [22]
Страницы: 1 2