Cтраница 3
Широко распространенный метод синтеза пятичленных гетероциклических соединений основан на 1 3-диполярном циклоприсое-динении. Присоединение к двойным и тройным связям проходит стереоселективно. Стерео - и региоселективность этого процесса мЪ - жет быть рассмотрена в свете теории граничных орбиталей. [31]
Последний подход бурно развивается в последние годы, и в этой области достигнуты выдающиеся успехи. Поворотным пунктом в развитии этого подхода явилось создание так называемых правил Вудворда - Гоффмана. Несмотря на то что в науке новые идеи часто пробивают себе дорогу довольно мучительно, в данном олу-чае все обстояло по-другому. Появившись сразу в законченной, яркой и четко сформулированной форме, этот подход сразу привлек к себе всеобщее внимание и получил заслуженное признание. В настоящее время ясны достоинства и недостатки этого подхода, его соотношение с другими теориями, такими, как метод возмущений или теория граничных орбиталей. Все это привело к синтезу довольно разработанной и гибкой теории химической реакционной способности, которая, несомненно, займет подобающее ей место как в научной практике, так и в учебной литературе. Общей основой этого подхода является метод возмущений, который достаточно прост и универсален, что позволяет применять его к сложным проблемам органической химии. [32]
Несмотря на то что квантовая механика не может быть пока применена для определения абсолютных скоростей любых реакций, за исключением простейших, она может оказаться ценной в построении полуколичественной схемы, в рамках которой производилась бы корреляция экспериментальных результатов. В этом отношении оказались полезны даже простые процедуры, типа теории Хюккеля. Существуют три возможных подхода. Первый состоит в анализе свойств основного состояния одного из реагирующих веществ, таких, как зарядовая плотность, и попытке скоррелировать их с реакционной способностью. Второй подход имеет целью рассчитать потерю электронной энергии, связанную с образованием активированного комплекса. Третий представляет собой комбинацию первых двух подходов и основан на исследовании взаимодействия между наивысшей заполненной молекулярной орбиталью одной молекулы и наинизшей незаполненной молекулярной орбиталью другой молекулы ( см. разд. Эти подходы, называемые соответственно теорией изолированной молекулы, теорией локализации и теорией граничных орбиталей, будут коротко рассмотрены в следующих трех разделах. [33]