Теория - перенапряжение
Cтраница 2
В девятой главе Теория перенапряжения излагаются теории перенапряжения водорода, а также кислорода и хлора. [16]
Изложенные выше две теории перенапряжения водорода не являются взаимоисключающими. В зависимости от материала катода и от условий процесса механизм перенапряжения водорода может быть тем или иным. Есть основания полагать, что для металлов с высоким перенапряжением водорода ( Hg, Pb, Zn, Cd, Tl) ответственным за перенапряжение водорода является замедленный разряд, для металлов с низким перенапряжением водорода ( Pt, Pd) - замедленная рекомбинация, а для некоторых металлов ( например, Fe, Ni, Ti) - замедленность обеих этих стадий. [17]
В настоящее время наиболее признанной теорией перенапряжения водорода является теория замедленного разряда. [18]
Выдвинутые в различное время теории перенапряжения можно разделить на две группы в соответствии с содержащимися в них предположениями о том, какая стадия лимитирует процесс разряда ионов водорода. [19]
Изгарышев [138] в своей гидратациоиной теории перенапряжения показал экспериментально, что перенапряжение и поляризация связаны с гидратацией ионов. С увеличением гидратации катиона гидратация аниона уменьшается ( согласно принципу ле Шателье) и разряд аниона происходит при низшем потенциале. [20]
Следует отметить, что, согласно прототропной теории перенапряжения, а равняется 0 5 в том случае, когда энергетический барьер приблизительно симметричен и падение потенциала равномерно. [21]
При переводе книги Глесстона нами опущена теория перенапряжения водорода, предложенная в 1939 г. Эйрингом, Глесстоном и Лейдлером, так как: в последние годы она подверглась двукратным существенным исправлениям, и изложенная в книге первоначальная трактовка устарела. Следует отметить, что в последнем варианте теории Эйринга и др. все основные кинетические соотношения оказались тождественными с соотношениями предложенной еще в 1933 г. А. Н. Фрумкиным теории перенапряжения. Однако эти две-теории попрежнему отличаются между собой особенно тем, что лежащее в. Эйринга и др. представление о строении двойного электрического слоя вытекает из сделанных ее авторами произвольных допущений, не согласующихся с другими опытными фактами. [22]
В девятой главе Теория перенапряжения излагаются теории перенапряжения водорода, а также кислорода и хлора. [23]
Прежде чем перейти к систематическому изложению теории перенапряжения, следует более подробно рассмотреть физическую сущность самой реакции перехода. [24]
В развитии количественной теории электродных процессов и теории перенапряжения значительны заслуги А. Н. Фрумкина и его школы. [25]
Пятый раздел охватывает большой комплекс вопросов, связанных с теорией перенапряжений и методами защиты строений и электроэнергетических установок от перенапряжений. [26]
Фрумкин 34, Левина и Заринский 35 первыми отметили, что в теории перенапряжения перехода ( или, как ее называют, теории замедленного разряда) надо учитывать потенциал диффузной части двойного слоя. Возникновение этого потенциала влияет на процесс двояко. С одной стороны, благодаря его появлению изменения электродного потенциала не вполне соответствуют изменениям разности потенциалов в слое Гельмгольца. [27]
 |
Кривые потенциальной энергии для перехода протона на катод ( Эйринг, Глесстон и Лейдлер. [28] |
Из постоянства величины В, значения которой приведены в табл. 87, и прототропной теории перенапряжения можно сделать заключение, что концентрация молекул воды на единице кажущейся поверхности электрода приблизительно постоянна. [29]
Эти общие заключения о природе перенапряжения на разных металлах подтверждаются в общих чертах соответствием между наиболее важными следствиями из теории перенапряжения водорода и данными, полученными при экспериментальном изучении кинетики выделения водорода. Так, на поверхности ртути в области потенциалов катодного выделения водорода ни одним из методов не удается обнаружить заметных следов адсорбированного атомарного водорода. Следовательно, стадия его удаления не является лимитирующей. При учете ничтожно малого заполнения поверхности ртутного катода адсорбированным атомарным водородом такое значение величины Ъ не может быть получено из теории замедленной рекомбинации. Экспериментальные данные по влиянию состава раствора и рН на перенапряжение при выделении водорода на ртути также лучше всего согласуются с предположением о замедленности разряда на свободных участках катода. [30]
Страницы: 1 2 3 4