Cтраница 1
![]() |
Рентгеновский снимок пластинок кокса из смеси коксового угля ( крупный, пропитан с жирным углем ( мелкий, непропитан. [1] |
Теория плавления была подробно развита Г. Л. Стадниковым и рассматривается в третьей части. Он считал, что уголь как смесь веществ, расплавляясь, дает не жидкую, а пластическую массу. [2]
Все теории плавления являются слишком упрощенными. Опыт показывает, что при плавлении ионных кристаллов с высокой координацией молярный объем может увеличиваться до 25 %, например, как это происходит у щелочных галогенидов. Анализ радиальных функций распределения ионов в расплаве, изученных с помощью рентгеновской и нейтронной дифракции, привел к выводу о том, что чуть выше точки плавления еще имеется некоторая степень упорядочения, подобная той, которая есть в кристалле. [3]
Специально рассмотрены теории плавления, что важно для оценки воздействия модификатора на склонность расплава к зародышеобразованию. Большое внимание уделено измерению вязкости как характеристике, наиболее полно отражающей изменение состояния расплава. [4]
При рассмотрении теории плавления и жидкого состояния анализируют в первую очередь рентгеновские, электронографические и нейтронографические данные о характере ближнего порядка жидкости. Некоторые авторы пытаются связать эти данные непосредственно с параметрами кристаллизации, что является предметом дискуссии. Структуру ближнего порядка жидкости обсуждают в ряде монографий и специальных обзорах [11-16], посвященных физико-химическим исследованиям металлургических процессов получения стали, цветных металлов, полупроводниковых и других материалов. Этот вопрос в книге дискутируется также с целью выяснения, в какой мере эти представления можно использовать при изучении механизма модифицирования. [5]
Другая группа теорий плавления исходит из предположения прогрессивного роста дефектов кристалла при увеличении температуры, приводящего в конце концов к разрушению решетки. Простейшими дефектами решетки являются вакансии ( свободные узлы) и атомы, смещенные в междоузлия. Вокруг вакансий возникают упругие деформации, спадающие по закону г - 3, где г - расстояние до дефекта, причем смещения соседних атомов не превосходят нескольких процентов от Re. В случае межузельного атома смещение соседей может достигать - 20 % от постоянной решетки, а соответствующая энергия упругой деформации равна нескольким электронвольтам. [6]
Диссоциативная схема теории плавления в форме, развитой Леннард-Джонсом и Девоншайром ( Proc. [7]
Некоторые авторы45 4 создали теории плавления гораздо более последовательные, чем приведенное здесь простое качественное описание. Эти теории объясняют также эффект разбавления полимерных веществ добавками ( понижение точки замерзания) и связанные с ним явления. [8]
Это не исключает справедливости теории поверхностного плавления применительно к объяснению существования интервала плавления, но существование равновесной длины участка цепи в поверхностном слое, величина которого растет с температурой, требует, по-видимому, специальной проверки. [9]
Несмотря на свою привлекательность, теория плавления льда под давлением не, дает более или менее точных количественных оценок. Если речь идет о лыжнике среднего веса, это означает, что истинная площадь контакт ] должна составлять всего несколько сотых квадратного сантиметра, что маловерояыи. [10]
В отличие от упомянутых выше теорий плавления [8-11], согласно которым равновесная степень кристалличности араВн зависит только от температуры, такой подход позволяет понять влияние термической предыстории образца полимера. [11]
![]() |
Зависимость ДГПЛ от ДГК для политрифторхлорэтилена. [12] |
Несмотря на трудности интерпретации Ф использование теории плавления кристаллитов конечного размера дает возможность оценить равновесную температуру плавления гомополимеров и сополимеров. Температура плавления, полученная линейной экстраполяцией, по-видимому, действительно является нижним пределом, так как не делалось никаких допущений о влиянии внутренних дефектов на кажущуюся температуру плавления. Необходимо отметить, что если даже соотношение ( 266) выполняется независимо от значения Ф, это еще не означает, что цепи в кристаллите сложены регулярно, а указывает лишь на конечную толщину кристаллитов. [13]
Следует указать, что излагаемая в этой главе теория плавления не является пока вполне законченной и устоявшейся, но знакомство с ней позволит читателю следить за дальнейшим развитием этой области. [14]
В главе XI Изменение физического состояния дается обзор работ по теории плавления. Глава написана Егером недостаточно полно и глубоко. В основном автор изложил в ней работы, вышедшие до 1950 г. После 1950 г. появились работы принципиального характера, в которых а) исследовались общие свойства решений задачи плавления-существования и единственности и б) развивались эффективные методы решения задачи. При этом в общем случае задача плавления рассматривалась нелинейной-в неоднородном веществе, плотность и теплопроводность которого изменяются с температурой. [15]