Cтраница 3
С присущей Я. И. Френкелю щедростью на страницах книги высказывается целый ряд совершенно новых соображений и идей, мало разработанных или не разработанных вовсе, призывающих читателей к попыткам самостоятельного анализа проблем. Каждая из восьми глав книги построена на оригинальных результатах автора, относящихся к важнейшим проблемам, начиная от теории плавления простых жидкостей и кончая теорией растворов полимеров и свойств каучукоподобных веществ. [31]
Поскольку эта везшчшга не дависнт ни от каких параметров, характеризующих взаимодействие молекул, из которых состоит кристалл, скачок называется универсальным. Костер л идем и Таулесом, строго согласуются с детальными - расчетами [5] температуры перехода. Нелсон, теория плавления с промежуточной стадией образования дефектов дает еще один результат. [32]
Из наблюдения за поведением угля при коксовании Сапожников приходит к выводу, что у углей различных типов процесс спекания идет разными путями. Жирные, малоусадочные угли действительно при нагревании дают однородную жидкую массу с высокой степенью дисперсности твердой фазы. Возможно, говорит Сапожников, что в этом случае процесс спекания соответствует теории плавления с растворением одних частей угля и диспергированием других в полученном растворе. Но и в случае жирных углей частицы дюрена полностью не растворяются в витрене. Другие угли, например газовые, спекаются по схеме теории цементации. Однако основная масса коксующихся углей спекается путем склеивания размягченных в пластическом периоде угольных зерен по поверхностям соприкосновения, причем этому склеиванию способствует давление распирания, действующее изнутри угольных зерен и приводящее к более тесному контакту их между собой. [33]
Рассмотрим задачу о внутримолекулярном плавлении реальной ДНК, состоящей из звеньев двух сортов - легкоплавких AT и тугоплавких ГЦ. Полимер, состоящий из одних только АТ-пар ( поли - АТ), плавился бы при 340 К, полимер из одних ГЦ-пар ( поли - ГЦ) - при 380 К, в соответствии с изложенной выше теорией плавления гомополимеров. Возникает вопрос: как будет плавиться ДНК, в которой есть и AT - и ГЦ-пары. Ответ на этот вопрос зависит от характера взаимного расположения звеньев AT и ГЦ в ДНК. Если, например, цепь составлена из больших AT - и ГЦ-участков, то независимо плавятся сначала АТ -, потом ГЦ-участки. [34]
Уббелоде [16] рассматривает различные теории плавления: механическую, колебательную, позиционную, ориентационную и др. Расчетами показано, что изменение межатомных сил и температуры, при которых упругая постоянная равна нулю, приводит к преодолению сопротивления сдвигу и переходу из твердого в жидкое состояние. Согласно колебательной теории плавления амплитуда колебаний атомов в решетке должна увеличиваться по мере приближения к температуре плавления. В точке плавления амплитуды колебания достигают критической величины, вследствие чего кристалл становится механически неустойчивым. Теплота плавления пропорциональна работе образования дефектов кристаллической решетки и изменения объема при переходе из твердого в жидкое состояние. В некоторых теориях плавления учитываются концентрации вакансий и плотность дислокаций, которые оказывают влияние на неустойчивость кристаллов против сдвиговых напряжений. Позиционное плавление связывают с разупо-рядочением структуры кристаллов. При плавлении веществ с несферическими молекулами наблюдается ориентационное разупорядочение - изменяется форма и ориентация молекул. Перераспределение атомов в процессе плавления вызывает возрастание энтропии. [35]