Cтраница 3
![]() |
Межатомные расстояния в некоторых соединениях, структуры которых искажены из-за эффекта Яна-Теллера. [31] |
Теория кристаллического поля позволяет получить некоторое представление о дополнительных факторах, обусловливающих стереохимические свойства различных - комплексных ионов. Рассмотрим, например, данные табл. 11 - 2, в которой представлена разность в энергиях стабилизации кристаллическим полем, 8Dq, при увеличении числа d - электронов на единицу между октаэдром и плоским квадратом и между октаэдром и тетраэдром для случаев слабого и сильного полей. Нетрудно увидеть, что разность в значениях dDq для квадратно-плоскостной и октаэдрической конфигураций велика для комплексов i4 и d9 в слабом поле и для комплексов d7, d8 к d9 в сильном поле. [32]
![]() |
Расположение координатных осев в тетраэдря ческой комплексе. [33] |
Теория кристаллического поля объясняет хорошо известный химикам факт, что ионы элементов вставных декад окрашены, в то время как ионы, имеющие конфигурацию благородных газов, бесцветны. В ионах d - элементов происходит расщепление энергетических уровней валентных электронов в поле лигандов; наоборот, воздействие всех - лигандов на s - или р-орбитали одинаково и в этом случае расщепление уровней отсутствует. Становится также понятным, почему ионы Си бесцветны, тогда как ионы Си2 окрашены: ион Си имеет конфигурацию d10; в нем заполнены все d - орбитали, поэтому переходы электронов с одной d - орбитали на другую невозможны, у иона Cu2 ( d9) одна d - орбиталь свободна. [34]
Теория кристаллического поля полезна для предсказания молекулярных структур, если распределение заряда в молекуле не обладает сферической симметрией. Атомы Y рассматриваются как заряженные сферы, создающие потенциал, действующий на электроны. Предполагается, что последние находятся на атомных орбиталях X. Первоначально теория была разработана для соединений переходных металлов [1, 4], в которых отличную от сферической симметрию создают не полностью заполненные d - оболоч-ки. [35]
![]() |
Схема энергетических уровней d - орбиталей. [36] |
Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между центральным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионной теории, здесь учитывается различное пространственное расположение d - орбиталей ( см. рис. 20 на стр. Рассмотрим состояние d - орбиталей центрального иона. [37]
![]() |
Схема энергетических уровней d - орбита-лей центрального иона. [38] |
Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между центральным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионной теории, здесь учитывается различное пространственное расположение d - орбиталей ( см. рис. 20 на стр. [39]
![]() |
Схема энергетических уровней d - орбита. [40] |
Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между цент альным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионний теории, здесь учитывается различное пространственное расположение d - орбиталей ( см. рис. 20 на стр. [41]
Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между центральным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионной теории, здесь учитывается различное пространственное расположение d - орбиталей ( см. рис. 20 на стр. [42]
Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между центральным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионной теории, здесь учитывается различное пространственное расположение cf - орбиталей ( см. рис. 20 на стр. [43]
![]() |
CO. Схема энергетических уровней й-орбиталей централь. огэ иона. [44] |
Теория кристаллического поля основана на представлении об электростатической природе взаимодействия между центральным ионом и лигандами. Однако, в отличие от простой ионной теорий, здесь учитывается различное пространственное расположение с ( - орбиталей ( см. рис. 20 на стр. [45]