Cтраница 4
Поляризация двойного слоя крайне усложняет механизм электрокинетических явлений. В настоящее время теория поляризации двойного слоя развита лишь для частного случая единичной сферической частицы и длинной цилиндрической частицы. Поэтому классическая формула Гельмгольца-Смолуховского - Гюккеля остается основой изучения электрокинетических свойств дисперсных систем. [46]
![]() |
Электронные микрографии ассоциатов. Я-ПВС. б - ПМАК. ( X 40 000. s - смешанных ассоциатом ( микрофибрилл ПВС - ПМАК. [47] |
Такой подход был сравнительно давно принят при изучении поведения в растворах заряженных макромолекул. Шилов и Духин [135, 384, 385] развили теорию поляризации двойного ионного слоя и низкочастотной дисперсии диэлектрической проницаемости суспензий и растворов полиэлектролитов, содержащих как сферические, так и палочкообразные частицы. [48]
Интересно отметить, что примерно в то же время А. И. Ривкинд [182] на основании данных электронного парамагнитного резонанса пришел к аналогичному выводу о зависимости ионности связи от КЧ железа. Следует указать, что правило тетраэдра согласуется с представлениями теории поляризации, указывающей на наличие так называемого дополнительного эффекта поляризации у соединений неблагородногазовых элементов. [49]
Метод Сандерсена позволяет решить также противоречие между концепцией электроотрицательностей и теорией поляризации. Согласно первой, чисто ионная связь - крайний, идеализированный случай, тогда как теория поляризации рассматривает все соединения одно -, двух - трех -, и даже четырехвалентных элементов с чисто ион - ных позиций и в большинстве случаев ( по крайней мере, качественно) не встречает противоречий. [50]
Итак, Пуассон указал путь построения теории электричества и магнетизма, предложил метод математического анализа явлений. Гаусс использует сделанное Пуассоном для построения теории потенциала, когда Фарадей установит поляризацию диэлектриков, Моссот-ти построит теорию поляризации, эквивалентную теории намагничивания Пуассона. [51]
![]() |
Изменение теплоты адсорбции Q водорода в зависимости от степени заполнения поверхности 6 испаренных металлических пленок. [52] |
Наиболее важная особенность этих кривых состоит в том, что, за исключением изотерм адсорбции типа I, все изотермы, и особенно изотермы адсорбции типов II и III, показывают, что степень адсорбции не достигает предела, соответствующего заполнению монослоя. Де Бур и Цвиккер [91] первыми попытались объяснить б - образ-ную форму изотерм адсорбции с этой точки зрения, но в выдвинутой ими теории поляризации они неправильно предположили, что процесс последовательной индукции диполей происходит между соседними слоями в полимолекулярных слоях. Эта теория, как и обобщенная теория Ленгмюра [56, 92], разработанная для понимания полимолекулярной адсорбции, не объяснила - образную форму изотерм. [53]
Из данных этой таблицы следует, что уравнение Дебая непригодно для вычисления дипольных моментов молекул полярной жидкости по величине ее диэлектрической проницаемости. Причиной, вызывающей столь значительные отклонения величин дипольных моментов, вычисленных по уравнению (1.49), от опытных данных, как это было указано выше, является допущение в теории поляризации Дебая, что внутреннее поле в полярной жидкости соответствует полю Лорентца. [54]
Отсюда ясно, что в своей новой теории Дебай трактует всякую диполь-ную жидкость как ориентационно упругое ( или ориентационно твердое) тело, совершенно не учитывая возможности эффектов ориентационной текучести или вязкости. Из его представлений о затрудненном вращательном движении молекул, воспроизводящих схематическим образом представления, развитые нами в предыдущем параграфе, исключение этой возможности отнюдь не следует. Более того, в теории поляризации диполышх жидкостей в переменных электрических полях, развитой в 1912 г., Дебай трактовал все дипольные жидкости как ориентационно текучие тела, совершенно не считаясь с возможностью ориентационно упругих эффектов. Попытка чисто внешним образом объединить эти эффекты, предпринятая им совместно с Раммомв1937 г. 7 опять-таки для любых дипольных жидкостей, является, как мы увидим ниже, внутренне противоречивой и приводит к неправильным результатам. [55]