Cтраница 1
Теория промежуточных продуктов игнорируется и недооценивается многими авторами, несмотря на то что в действительности эта теория столь плодотворна, что-она охватила не только область катализа, индукцию, ферментативные и солевые эффекты, но она распространяется на область полимолекулярных, газовых и фотохимических реакций. [1]
Рассмотренное обобщение теории промежуточных продуктов может быть перенесено и на гетерогенный катализ, так как применимость этой схемы не. Достаточно, чтобы в газовой фазе содержались частицы S, S it В, частицы же Ф и М кюгут быть полностью или частично закреплены на поверхности. [2]
Изложенный вариант теории промежуточных продуктов описывает особый вид катализа, при котором первым актом является активация субстрата S с последующим взаимодействием с катализатором с образованием активированного продукта М, в то время как при обычной схеме продукт М образуется из нормального субстрата и катализатора и уже потом активируется как самостоятельная частица. Если допустить равновесие всех этих процессов, то их очередность будет, очевидно, безразличной. Но при их неравновесном характере изложенная здесь схема дает существенно новые результаты. Руководясь механизмом скрытого катализа, который реализуется при достаточной кинетической и термодинамической реакционно-способное возбужденного субстрата и катализатора, легче не только объяснить уже известные случаи, где вещества оказываются активными в микроколичествах, а дальнейшее их действие как бы прекращается, но и сознательно искать новые такие явления. [3]
Избирательное каталитическое действие по теории промежуточных продуктов связано с образованием промежуточных соединений разной химической природы на разных катализаторах. [4]
Таким образом, принятие теории промежуточных продуктов для объяснения механизма изомеризации эфиров фосфористой кислоты под влиянием галоидных алкилов является весьма целесообразным. [5]
Поэтому и новый предложенный здесь вариант теории промежуточных продуктов не следует связывать с теми частными объектами ( окис -, лительные процессы, свободные радикалы и пр. Возбужденная частица субстрата S может быть и радикалом, и возбужденной молекулой, и, возможно, даже возбужденным ядром, так же как катализатор Ф может представлять и полярные молекулы, и ионы, и сложные органические структуры, и элементарные частицы. [6]
Показывается, что хотя во всех схемах теории промежуточных продуктов концентрация катализатора Ф всегда входит в виде явного параметра, но это привилегированное положен-ие катализатора не обязательно. Если обобщить теорию промежуточных продуктов, допустив, что образование промежуточных продуктов происходит не с нормальными, а с активированными молекулами субстрата ( активированный катализ), то получается кинетический закон катализа, в который концентрация катализатора может входить от первой до нулевой степени. В докладе указывается метод выявления скрытого катализа ( малое значение Ф) и подчеркивается, что скрытый катализ должен иметь широкое распространение в природе и что многие процессы, считающиеся самопроизвольными, фактически относятся к области скрытого катализа. [7]
Анализ показывает, что такое исключительное положение катализатора в теории промежуточных продуктов обусловлено тем, что его концентрация всегда является весьма малой по сравнению с концентрацией субстрата, и поэтому при соответствующих выводах она всегда входит в кинетику процесса в первой степени или выше. [8]
Одной из основных теоретических концепций в гомогенном катализе является теория промежуточных продуктов. Ее математическая формулировка впервые была дана Я. [9]
Одной из основных теоретических концепций в гомогенном катализе является теория промежуточных продуктов. Ее математическая формулировка впервые была дана Я. Аррениусом и впоследствии перенесена JJ. [10]
Имеются факты, которые и не укладываются в рамки представления классиче-гкой теории промежуточных продуктов. [11]
При гомогенном катализе основной гипотезой, объясняющей механизм действия катализатора, является теория промежуточных продуктов между катализатором и реагирующим веществом с меньшим значением энергии активации. [12]
Это уравнение дает такую же функциальную зависимость от концентрации катализатора и субстрата, что и обычная схема теории промежуточных продуктов. [13]
Действительно, исследование кинетики этой реакции в присутствии метилметакрилата и бензола показало, что ее механизм отличается от общепризнанного радикально-цепного механизма, характерного для ионов переходных металлов, и имеет черты сходства с кинетическими схемами теории промежуточных продуктов. [14]
Такое чисто химическое объяснение ( как часто иронически выражался В. Оствальд относительно теории промежуточных продуктов) многих каталитических реакций отнюдь не является пустым звуком, ибо схемы, подобные вышеописанным, позволяют нередко предугадать течение и других аналогичных процессов. [15]