Cтраница 2
Температура или вид аниона в данном случае значения не имеют, если только пропитка не сопровождается аиионноситовым эффектом. Однако процесс окклюдирования зависит от природы катиона, катионной плотности и типа структуры цеолитного каркаса. Цеолиты X и Y, например, различаются по количеству поглощенного NaCl. Явление окклюзии интерпретируют, исходя из представления теории мембранного равновесия Доннана. [16]
В рассмотренных выше случаях предполагается, что внешней жидкостью является чистая вода или вообще чистый растворитель. В случае же, если мы имеем дело с коллоидными электролитами, о которых говорилось ранее, внешняя жидкость часто содержит электролиты, которые или перешли в нее из раствора, где они находились в качестве примесей золя, или появились там в результате мембранного гидролиза коллоидного электролита. В таком сложном случае в наблюдаемую величину осмотического давления необходимо вводить поправку, значение которой будет ясно из теории мембранного равновесия Доннана. [17]
В рассмотренных выше случаях предполагается, что внешней жидкостью является чистая вода или вообще чистый растворитель. В случае же, если мы имеем дело с коллоидными электролитами, о которых говорилось ранее, внешняя жидкость часто содержит электролитьг, которые или перешли в нее из раствора, где они находились в качестве примесей золя, иди появились там в результате мембранного гидролиза коллоидного электролита. В таком сложном случае в наблюдаемую величину осмотического давления необходимо вводить поправку, значение которой будет ясно из теории мембранного равновесия Доннана. [18]
Целлюлоза по отношению к воде заряжена отрицательно. Электростатический эффект дзета-потенциала препятствует абсорбции аниона, и прибавление соли способствует преодолению этого отталкивания. Наличие карбоксильных групп в молекуле некоторых кислых типов оксицеллюлозы и адсорбция аниона красителя в процессе крашения повышает отрицательный дзета-потенциал. Нил показал, что основные красители Янус красный В ( CI 266) и Виктория голубой В ( CI 729) обладают сильным сродством к отбеленному хлопку даже из нейтральных растворов, не содержащих добавки электролита, и что поведение этих красителей согласуется с электростатической теорией влияния соли. Анионы красителей непосредственно связаны с цепью целлюлозы, а ионы натрия удерживаются сульфогруппами так, что весь комплекс электрически нейтрален. Одна из функций соли во время крашения заключается в подавлении стремления ионов натрия переходить из молекул красителя, адсорбированного целлюлозой, в окружающую воду. Другой важной функцией соли является понижение растворимости красителя в воде, так как с уменьшением растворимости абсорбция красителя увеличивается. Влияние соли на один краситель значительно отличается от ее влияния на другой краситель и зависит от степени их агрегации. Нил предложил количественно выражать абсорбцию красителей целлюлозой по теории мембранного равновесия Доннана, рассматривая процесс прямого крашения как процесс диффузии, при котором в конечном итоге достигается равновесие между целлюлозой и красильной ванной, зависящее от условий крашения. Диффузия анионов красителя из красильной ванны на поверхность волокна, когда раствор находится в состоянии кипения или механического размешивания, протекает мгновенно; это может также считаться правильным и для конечной стадии связывания молекулы красителя с молекулой целлюлозы. Стадией, определяющей скорость процесса крашения, является диффузия красителя с поверхностью волокна в целлюлозу, набухшую в воде. [19]