Теория - раствор - полимер
Cтраница 3
В общем случае, когда реакционная система включает полимер, мономер и растворитель, для расчета равновесной температуры ( или концентрации мономера) можно использовать теорию растворов полимеров Флори - Хаггинса. [31]
Там же вводится понятие энтропии смешения ММР как различие в энтропии между данным распределением и монодисперсным ММР с тем же значением Pjy В следующей работе [5] Флори на основе разработанной им теории растворов полимеров термодинамически вывел функцию ММР и установил связь между константой равновесия поликонденсации и параметрами решетчатой модели раствора. [32]
 |
Взаимосвязь между кажущимся параметром взаимодействия у и функцией набухания аморфной фазы полимера ф / 3 в системе н-гексан - полиэтилен раз. [33] |
Величины ц1; рассчитанные этим методом для сорбции паров некоторых органических веществ полиэтиленом182, являются более низкими, чем величины, рассчитанные, исходя из теории гомогенных растворов, но подчиняются закономерностям, следующим из теории растворов полимеров. [34]
 |
Взаимосвязь между кажущимся параметром взаимодействия и функцией набухания аморфной фазы полимера р / 3 в системе н-гексан - полиэтилен различной плотности182. [35] |
Величины [ %, рассчитанные этим методом для сорбции паров некоторых органических веществ полиэтиленом182, являются более низкими, чем величины, рассчитанные, исходя из теории гомогенных растворов, но подчиняются закономерностям, следующим из теории растворов полимеров. [36]
 |
Схема идеальной тетрафункциональной.| Схема узла тетра ( 1 и трифункциональной ( II сетки. [37] |
Изучение некоторых свойств сшитых полимеров ( например, набухания, растворимости, растяжения ли сжатия) позволяет находить структурные параметры сетки, знание которых дает возможность грамотного подбора мономеров и олигомеров для создания полимеров с регулярной структурой и заданными свойствами [1], качественно прогнозировать физико-химические и ( Механические свойства материалов [2-12], определять термодинамический параметр взаимодействия полимер - растворитель и вычислять второй вириальный коэффициент А2 [13, 14], необходимые для расчетов в теории растворов полимеров. В недавно вышедшем обзоре [1] подробно рассматриваются вопросы формирования сетчатых структур в процессах синтеза, разбирается связь гелеобразо-вания со степенью конверсии функциональных групп мономеров, особенности формирования сеток на различных стадиях реакции, регулируемый синтез сетчатых полимеров и др. Поэтому в настоящем обзоре эти вопросы не затрагивались, а поставленная задача ограничивалась рассмотрением методов расчета сеток, образованных как в процессах синтеза, так и старения под действием различных агентов. [38]
Действительно, в разбавленном растворе макромолекулы образуют клубки различных размеров и плотности. Из теории растворов полимеров известно, что чем длиннее макромолекула, тем более рыхлый клубок она образует. Следовательно, среднее число контактов полимерных звеньев друг с другом и с молекулами растворителя должно зависеть от размеров макромолекул. Если энергия взаимодействия полимерных звеньев друг с другом и с молекулами растворителя различна, то макромолекулы разных размеров будут обладать неодинаковой энергией в пересчете на одно звено. [39]
Таким образом, природа растворов полимеров, так же как и специфические механические свойства полимеров в блоке, тесно связана с гибкостью макромолекул. В основе теории растворов полимеров лежит статистическая физика полимерных цепей. В этой книге мы не будем рассматривать статистическую термодинамику растворов полимеров, достаточно подробно изложенную в цитированной монографической литературе. [40]
В книге изложены основы физикохимии полимеров - современные представления о фазовых и физических состояниях полимеров и фазо -, вых переходах, о надмолекулярной структуре полимеров и методах ее исследования, о механических, реологических и электрических свойствах полимеров. Большое внимание уделено теории растворов полимеров. Отдельные главы посвящены пластификации, смесям полимеров, проницаемости, методам определения молекулярных масс, размеров и гибкости макромолекул. [41]
В плане теоретическом следует иметь в виду, что сомнительна справедливость применения объемных свойств полимера как такового ( свободная энергия разбавления, растворимость, межфазное натяжение), к ансамблю нескольких молекул и, кроме того, существует значительная неопределенность в значении предэкспо-ненциального множителя в уравнении скорости. В то же время, теория растворов полимеров Флори-Хаггинса, использованная в качестве основы при оценках параметров, является, как общепризнанно, очень приближенной. [42]
Исследование адсорбции паров полимерами позволяет рассчитать изменение термодинамических функций при сорбции. Данный процесс обычно рассматривается в рамках теории растворов полимеров как смешение полимера с растворителем, определяемое энергией взаимодействия полимерных сегментов с растворителем и друг с другом, а также гибкостью полимерной цепи, влияющей на энтропию смешения. [43]
Исследования растворов полимеров показали, что характерное для них сильное отрицательное отклонение от неидеальности связано с различием в размерах молекул ВМС и растворителя и особенно с гибкостью линейных макромолекул, которые сильно увеличивают энтропию смешения при растворении. Вклад конфор-маций макромолекул в энтропию смешения был учтен в теории растворов полимеров, в основе которой лежит уравнение Флори и Хаггинса, полученное с помощью статистической термодинамики. [44]
 |
Зависимость давления пара растворителя от его мольной доли в растворе полимера. [45] |
Страницы: 1 2 3 4