Теория - раствор - полимер
Cтраница 4
Исследования растворов полимеров показали, что характерное для них сильное отрицательное отклонение от идеальности связано с различием в размерах молекул ВМС и растворителя и особенно с гибкостью линейных макромолекул, которые значительно увеличивают энтропию смешения при растворении. Вклад конформаций макромолекул в энтропию смешения был учтен в теории растворов полимеров, в основе которой лежит уравнение Флори и Хаггинса, полученное с помощью статистической. [46]
Обращает на себя внимание и то, что основы теории адсорбции были развиты в период, когда экспериментальных данных было слишком мало. Очевидно, данная ситуация отражает в какой-то мере общее состояние теории растворов полимеров, интенсивно развитой лишь для разбавленных растворов. Мы считаем, что ряд противоречий и неясностей, допущенных при трактовке адсорбции и структуры слоя, можно устранить при учете межмолекулярного взаимодействия как в растворе, так и на поверхности. [47]
 |
Принципиальная схема осмометра. [48] |
Коэффициент А2 характеризует взаимодействие между полимером и растворителем. Его величина зависит от MB полимера, строения макромолекул и имеет большое значение в теории растворов полимеров. [49]
Существенные теоретические трудности возникают при введении в теорию параметров, характеризующих гибкость полимерной цепи. В большинстве случаев вводятся такие характеристики гибкости пепи, которые нельзя установить экспериментально и сопоставить с принятыми в теории растворов полимеров. [50]
С присущей Я. И. Френкелю щедростью на страницах книги высказывается целый ряд совершенно новых соображений и идей, мало разработанных или не разработанных вовсе, призывающих читателей к попыткам самостоятельного анализа проблем. Каждая из восьми глав книги построена на оригинальных результатах автора, относящихся к важнейшим проблемам, начиная от теории плавления простых жидкостей и кончая теорией растворов полимеров и свойств каучукоподобных веществ. [51]
Теория Силберберга вносит существенный вклад в понимание процессов адсорбции полимеров, хотя ее нельзя принять в качестве универсальной теории. Это связано прежде всего с тем, что в ее основу кладется представление об определенном характере решетки раствора, налагающее те же ограничения, которые присущи теории растворов полимеров. Поэтому всякое рассмотрение, основанное на модели решетки, требует в каждом отдельном случае специальной проверки. [52]
 |
Изменение коэффициента набухания а клубков поли-2 5-дихлорстирола в диоксане с ростом молекулярного веса. [53] |
В приведенном примере поли-2, 5-дихлорстирола в диоксане [8] е 0 16, а измеренное значение а 0 70 и соотношение (4.4) выполняется вполне удовлетворительно. Вопрос о зависимости размеров клубков в неидеальных растворителях от М сводится, таким образом, к вопросу о зависимости от М коэффициента набухания клубков а, что является предметом термодинамической ( к статистической) теории растворов полимеров. [54]
В приведенном примере поли-2, 5-дихлорстирола в диоксане [8] е 0 16, а измеренное значение а - 0 70 и соотношение (4.4) выполняется вполне удовлетворительно. Вопрос о зависимости размеров клубков в неидеальных растворителях от М сводится, таким образом, к вопросу о зависимости от М коэффициента набухания клубков а, что является предметом термодинамической ( и статистической) теории растворов полимеров. [55]
Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли -, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров ( стр. Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах ( - 10 %), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. [56]
Ясно, что процессы образования и роста частиц полимера при дисперсионной полимеризации сильно зависят от растворимости полимера. Несмотря на то, что полуэмпирическое описание в терминах полярного или неполярного характера полимера и растворителя может служить приблизительным качественным руководством, пригодным для экспериментальных целей, представляется желательным характеризовать свойства растворимости полимеров более точно и количественно. Последняя, в свою очередь, может быть связана с параметрами взаимодействия, входящими в развитую Флори и Хаггинсом теорию растворов полимеров, которая объясняет зависимость растворимости от молекулярной массы и многие другие аспекты поведения растворов полимера. [57]
Безусловно, модель строго регулярного раствора является слишком упрощенной, чтобы хорошо отражать свойства реальных жидких растворов. Первое из названных направлений определяющим в теории растворов полимеров. Ряд специфических особенностей этих растворов обусловлен именно тем, что размеры молекул растворителя и растворенного вещества отличаются во много раз. [58]
Страницы: 1 2 3 4