Теория - раствор - сильный электролит
Cтраница 2
В итоге можно утверждать, что теория растворов сильных электролитов Дебая - Гюккеля имеет мало общего с действительностью ( плохо работающая модель), а первичный солевой эффект в буквальном смысле этого слова вообще не существует. [16]
В 1923 г. Дебай и Хюк-кель разработали теорию растворов сильных электролитов, согласно которой сильные электролиты не только в разбавленных растворах, но и в концентрированных практически полностью диссоциированы на ионы. Каждый ион окружен противоположно заряженными ионами, а последние в свою очередь также окружены ионами с противоположным зарядом. Следовательно, у сильных электролитов каждый ион образует вокруг себя как бы рой других ионов, так называемую ионную атмосферу. [17]
Существование и природа первичного солевого эффекта естественным образом вытекают из теории растворов сильных электролитов Дебая - Гюккеля. [18]
Однако, за исключением предельного закона Дебая -: Хюккеля, уравнения теории растворов сильных электролитов, описывающие концентрационные зависимости коэффициентов активности, содержат эмпирические ( экспериментально не определяемые, а подбираемые) параметры. [19]
Определенная новизна заключается лишь в той конкретной форме, в какой система этих положений используется при построении цельной теории растворов сильных электролитов, а также в признании отсутствия объективной необходимости как-то комбинировать или согласовывать эти положения с какими-то ни было модельными представлениями, принятыми за основу в теории Дебая - Хюккеля. Следуя методологическому принципу достижения максимальной простоты теории при сохранении адекватности описания, мы не используем вообще какие-либо модельные представления, не диктуемые с необходимостью характером имеющихся экспериментальных данных и логикой их количественной обработки. Последовательная реализация этого принципа представляется нам единственной реальной гарантией от скольжения на путь беспочвенных спекуляций. [20]
Для практического применения в технологических расчетах, связанных с переработкой растворов минеральных солей, и при исследованиях по теории растворов сильных электролитов необходимы таблицы коэффициентов активности и осмотических коэффициентов таких растворов в широком диапазоне температур и концентраций растворов. [21]
Все указанные выше противоречия между положениями классической теории электролитической диссоциации и накопленным экспериментальным материалом привели к созданию новой теории - теории растворов сильных электролитов; в основе этой теории лежит представление, что сильные электролиты в растворах обычных концентраций практически полностью распадаются на ионы. [22]
 |
Схема диффузионной ячейки. [23] |
Используемая установка позволяет измерять коэффициенты диффузии в области с от К) - 5 до 0 2 - 0 3 М, го в терминах теории растворов сильных электролитов Дебая - Хюккеля соответствует разбавленным и умеренно разбавленным растворам. [24]
Но и при условии (33.5) линеаризованное уравнение Пуассона - Больцмана находит себе широкое применение. Классическим примером является теория растворов сильных электролитов Дебая - Хюккеля, в которой линеаризованное уравнеие Пуассона - Больцмана кладется в основу вычисления распределения электрического потенциала внутри ионной атмосферы ( ионного облака), окружающей некоторый выбранный ион. По поводу этого выбранного иона стоит сказать несколько слов. [25]
На величину электрокинетического потенциала, а следовательно, и на г з оказывают влияние все ионы, которые присутствуют в растворе. Чтобы понять это, нужно вспомнить некоторые выводы из теории растворов сильных электролитов. [26]
При нормальной температуре эквивалентная проводимость сильных 1: 1-электролитов в водных растворах с концентрацией примерно 0 01 м на 5 - 7 % ниже предельного-значения, соответствующего бесконечному разбавлению. Можно заключить, что в этих условиях сильные электролиты находятся преимущественно в виде независимых ионов Одна из фундаментальных проблем теории растворов сильных электролитов - зависимость проводимости разбавленных растворов от степени диссоциации или ассоциации и: ионной подвижности. [27]
Отталкивание, которое возникает при сближении одинаково заряженных поверхностей, находящихся в растворе электролита, не является кулоновским, так как заряд на поверхности раздела фаз полностью нейтрализован зарядом диффузного слоя ионов. Разность значений энергии, соответствующих не - перекрытой и перекрытой зонам двойных электрических слоев ( ДЭС), представляет собой электростатическую составляющую расклинивающего давления, расчет которой на основе теории двойного ионного слоя Гун - Чепмена и теории растворов сильных электролитов Дебая-Хюккеля был впервые выполнен Дерягиным [87, 88], а затем и другими исследователями. При этом принимали, что ионы - точечные заряды, растворитель - сплошная среда с постоянной диэлектрической проницаемостью е, а распределение ионов в наружном ионном слое подчиняется закону Больц-мана. [28]
Для лиофобных коллоидов, характеризующихся значительной энергией связи внутри дисперсной фазы ( превышающей энергию взаимодействия последней со средой) и высокой чувствительностью к действию электролитов, доминирующим является ионно-электростатический механизм стабилизации. Метод расчета электростатических сил, возникающих в результате сближения одинаково заряженных поверхностей и соответствующих разности значений свободной энергии, отвечающих неперекрытой и перекрытой зонам ДЭС, был разработан Дерягиным [1,2] ( частично совместно с Ландау) на основе теории двойного электрического слоя Гуи-Чепмена и теории растворов сильных электролитов Дебая-Хюккеля. [29]
Диэлектрическая проницаемость имеет важное значение во всех случаях, когда заряды различного знака разобщены средой со свойствами диэлектрика. Таким образом, если какое-либо вещество используется в качестве изолятора, то его изолирующие свойства в известной мере характеризуются величиной диэлектрической постоянной. Во все уравнения теории растворов сильных электролитов обязательно входит величина диэлектрической проницаемости. Наконец, знание величины диэлектрической проницаемости необходимо для вычисления ди-польного момента ( см. стр. [30]
Страницы: 1 2 3