Теория - абсолютная скорость
Cтраница 3
Независимо от развития теории столкновений и теории абсолютных скоростей химических реакций, отмеченных выше, с начала XX века продолжаются попытки собрать в единой системе огромное количество разнообразных экспериментальных результатов. Результатом этих усилий является электронная теория органических соединений. Приблизительно с 1930 г. делаются попытки обобщить и дать количественное выражение этой теории на основе квантовой механики. [31]
Далее для описания кинетики редокси-процесса используется теория абсолютных скоростей химических реакций. [32]
Вот почему рассматриваемую теорию иногда называют теорией абсолютных скоростей. Правда, математические трудности не позволяют осуществить строгий расчет. [33]
Вот почему рассматриваемую теорию иногда называют теорией абсолютных скоростей. Прав да, математические трудности не позволяют осуществить строгий расчет. [34]
 |
Ход реакции. [35] |
Вот почему рассматриваемую теорию иногда называют теорией абсолютных скоростей. Правда, математические трудности не позволяют осуществить строгий расчет. [36]
Такая картина опирается на обычно применяемую в теории абсолютных скоростей трехмерную диаграмму потенциальной энергии, где U отложена в функции двух расстояний А-В и В-С между тремя реагирующими частицами. [37]
В теории РРКМ, как и в теории абсолютных скоростей, предполагается, что концентрация комплексов, пересекающих критическую поверхность в направлении продуктов, в стационарном состоянии такая же, какая была бы при полном равновесии в отсутствие реакции. Это предположение обосновывалось с различных точек зрения [43, 44], причем главный аргумент состоял в том, что скорость перехода активных молекул в активированные комплексы не зависит от обратного потока молекул; следовательно, активные молекулы входят в критическую область координаты реакции со скоростью, соответствующей истинному равновесию. Возможно, более убедительны результаты неравновесных расчетов [45, 46], указывающие на то, что гипотеза равновесия обеспечивает хорошее приближение, за исключением опять-таки случаев с малой величиной отношения E0 / kT ( lO), когда реакция настолько быстра, что нарушается больцмановское распределение молекул с энергиями, близкими к критической. [38]
Вывод уравнения электропроводности дается, исходя из теории абсолютных скоростей химических реакций. [39]
Для расчета скорости реакции (3.33) с помощью теории абсолютных скоростей 18 следует знать величины стандартных свободных энергий активации реакций окисления и восстановления. [40]
Выражение ( 13) отличается от основного уравнения теории абсолютных скоростей. [41]
Метод поверхностей потенциальной энергии химических реакций, выработанный в теории абсолютных скоростей, здесь обсуждаться не будит и принимается в основу последующих рассуждений. Мы считаем, что этот метод не содержит каких-либо принципиально неверных или противоречивых положении и является наиболее цепной частью упомянутой теории. [42]
Нужно заключить, что некоторые недочеты и неточности, допущенные в теории абсолютных скоростей, ни в коей мере не умаляют принципиального значения этой теории. Вскрытиэ и исправление этих недочетов и неточностей поэтому не только не расшатывает основы теории абсолютных скоростей, а, наоборот, укрепляет их. [43]
 |
Энергетические соотно - ми возникают силы притяже. [44] |
Теория активного комплекса ( другие названия: теория переходного состояния, теория абсолютных скоростей) основана на бесспорном и обязательном для любой кинетической теории положении, что на пути химической реакции от исходных продуктов к конечным система должна пройти через какое-то промежуточное состояние между начальным и конечным состояниями. Теория дает возможность конкретизировать это промежуточное состояние, которое, собственно говоря, и называют активным комплексом. [45]
Страницы: 1 2 3 4