Cтраница 1
Теория комплексных соединений разработана А. [1]
Теория комплексных соединений показывает, что вакантные орби-тали, остающиеся свободными вследствие нехватки электронов в оболочке атома, нельзя рассматривать как простые ( инертные) емкости. И в них в той или иной степени также проявляется действие поля ядерных сил. Свободная орбиталь в известном смысле напоминает ловушку, нечто вроде капкана для неблокированных электронных дублетов, содержащихся в оболочке донорных атомов лигандов ( рис. 5 - 14, а): вакантные орбитали потенциально активны как участники образования внутримолекулярных ковалентных связей между партнерами по донорно-акцепторному механизму. Характерно, что при образовании комплексов часто наблюдается уменьшение эффективного радиуса молекулы-лиганда. [2]
В теории комплексных соединений амфотерность некоторых гидроокисей объясняется их способностью к образованию комплексов. [3]
КООРДИНАЦИОННАЯ ТЕОРИЯ - теория комплексных соединений, предложенная в 1893 г. А. Вокруг него располагаются ( координируются) противоположно заряженные ионы или электронейтральные молекулы, называемые аддендами или лигандами, и образуют внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы, находящиеся на более далеком расстоянии от центрального иона, образуют внешнюю координационную сферу. Например, в комплексном соединении К2 [ PtCl6 ] ион платины является комплексообра-зователем, ионы хлора - аддендами, во внешней координационной сфере находятся ионы калия ( см. Координационная связь. [4]
Возникновение равноценных связей находит свое объяснение в теории комплексных соединений, которая для меди разработана достаточно хорошо. Работами [10, 14 -16] доказано, что в смолах на основе акриловой и метакриловой кислот ион меди координирует две карбоксильные группы, образуя соединение комплексного типа. Следовательно, равноценность связей возможна лишь в том случае, если карбоксильные группы находятся в транс-положении по отношению к атому меди. Расположенных таким образом карбоксильных групп в смоле СГ-1 содержится примерно 1 / 8 часть от их общего числа. [5]
В последнее время в химии успешно развивается теория комплексных соединений. Эти соединения состоят из центрального ядра ( обычно атома переходного металла) и координированных вокруг него групп, называемых литан-дами. Самые разнообразные атомы, ионы, молекулы, радикалы могут служить в комплектах лигандами. Например, в соединении Со ( № Нз) бС1з центральным атомом является кобальт, а лигандами - шесть молекул аммиака, которые образуют первую координационную сферу. Остальные три атома хлора располагаются во внешней сфере комплекса. [6]
Для упрощения расчетов по методу МО ЛКАО в теории комплексных соединений, как и в ряде других задач, используют учет особенностей симметрии атомных орбиталей. Дело в том, что не всякие атомные орбитали, даже обладающие близкими энергиями, составляют молекулярную орбиталь - образуют химическую связь. Помимо близости энергий АО необходимо, чтобы они обладали одинаковой симметрией. На рис. 106 показано наложение s - и ру-атомных орбиталей. [7]
![]() |
Координационные сферы ( 1, 2, 3 в структуре типа NaCl. [8] |
Понятие ближнего порядка вскрывается прежде всего в свете теории комплексных соединений. Согласно периодической системе, в соединениях S03 и Н20 валентности V атомов серы по кислороду ( V 6) и кислорода по водороду ( V 2) насыщены. Количество периферических атомов ( О) или молекул ( лигандов) вокруг центрального атома называется координационным числом ( к. [9]
Понятие ближнего порядка вскрывается прежде всего - в свете теории комплексных соединений. Согласно периодической системе в соединениях SO3 и Н2О валентности V атомов серы по кислороду ( V - 6) и кислорода по водороду ( V 2) насыщены. [10]
Уже известно, какую крупную роль в истории развития теорий комплексных соединений играл вопрос об объяснении ионогенной или неионогенной связи кислотных остатков в связи с составом комплекса. Посмотрим теперь, как этот вопрос трактуется в координационной теории. [11]
Уже известно, какую крупную роль в истории развития теорий комплексных соединений играл вопрос об объяснении ионогенной или неионогенной связи кислотных остатков в связи с составом комплекса. Посмотрим теперь, как этот вопрос трактуется в координационной теории. [12]
Таким образом, теорию молекулярных орбиталей следует признать наиболее перспективной из всех теорий комплексных соединений. Широкому применению этой теории в некоторой мере препятствуют сложность математического аппарата и трудности, связанные с наглядностью изображения ее результатов. [13]
Таким образом, теорию молекулярных орбиталей следует признать наиболее перспективной из всех теорий комплексных соединений. Широкому применению этой теории в некоторой мере препятствует сложность математического аппарата и трудности, связанные с наглядностью изображения ее результатов. [14]
Оба эти типа реакций, особенно первый, были в свое время рассмотрены в теории комплексных соединений под иным углом зрения - с целью выяснить связь между упругостью диссоциации соединения и энергией расширения решетки. [15]