Теория - комплексное соединение
Cтраница 2
Вопрос о внутреннем строении и причинах устойчивости карбонилов металлов является одним из трудных вопросов теории комплексных соединений. [16]
Систематическому исследованию реакционной способности органических реагентов по отношению к неорганическим ионам в значительной мере способствовало развитие теории комплексных соединений, основы которой были заложены Вернером в 1891 г., а также открытие избирательной реакции диметилглиоксима с никелем ( II) в начале XX в. В работах Файгля разрабатывалась теория реакционной способности органических реагентов и были изучены многочисленные их применения в капельных пробах. Из большого числа органических реагентов, которые широко используются в настоящее время, можно упомянуть следующие. [17]
Зависимость длины волны d - d - переходов от типа лиганда была установлена задолго до создания теории комплексных соединений. [18]
 |
Энергетическая конкуренция состояний 3d 14s и 3d 4 г для атомов З - элементов. [19] |
Эти многочисленные особенности представляются очень характерными для больших периодов и понимание их необходимо для усвоения Периодического закона и теории комплексных соединений; кроме того, они вообще заметно сказываются на химическом поведении элементов и на практических их применениях. [20]
В 1893 г. 26-летний швейцарский химик Альфред Вернер выдвинул теорию, которая успешно объяснила изложенные выше факты и легла в основу теории комплексных соединений металлов. Одно из важнейших утверждений Вернера состояло в том, что металлы кроме главной ( первичной) валентности обладают еще и побочной ( вторичной) валентностью. В современной химии этим понятиям соответствуют степень окисления металла и его координационное число. Хотя Вернер не обосновал свое утверждение теоретически ( теория ковалентной связи Льюиса появилась лишь 23 года спустя), он объяснил, исходя из выдвинутого им утверждения, многие экспериментальные факты. [21]
Для изучения аналитической химии необходимо уметь пользоваться физико-химическими законами и прежде всего периодическим законом Д. И. Менделеева, законом действия масс, знать теорию водных и неводных растворов, теорию комплексных соединений, теорию окислительно-восстановительных процессов, закономерности образования осадков и коллоидных систем, процессы сорбции. [22]
Первые два вопроса приложимы к любому химическому соединению, а не только к комплексным соединениям. Ответы на них даются общей теорией химической связи, в частности теорией молекулярных орбиталей, которая в теории комплексных соединений называется теорией поля лигандов. Из-за большой сложности эти вопросы выходят за рамки данного учебника. Вместе с тем все вопросы, кроме второго, имеют качественные ответы в рамках наглядных представлений теории кристаллического поля и метода валентных связей. [23]
Хемосорбционные связи образуются также за счет акцепторно-донорного взаимодействия, если адсорбируемые молекулы содержат атомы с неподеленной парой электронов. Так хемосорбируются соединения, содержащие карбонильную группу, и другие органические соединения, содержащие атомы О, S, N. В химии поверхностных соединений в настоящее время широко используют представления, развитые в теории комплексных соединений. Это позволяет описать свойства относительно слабых хемосорбционных связей ( вплоть до водородных связей), играющих в ряде случаев заметную роль в катализе. [24]
Семичленное кольцо должно быть нестойким - в этом уязвимое место работы. Далее необходимо учесть, что многие вещества дают с фенолами окрашенные комплексы. Для объяснения явлений, описанных, может быть, следовало бы привлекать не понятие о водородной связи, а теорию комплексных соединений. Во всяком случае экспериментальный материал представляет большой интерес, и мы будем ожидать дальнейших результатов. [25]
Но от отсутствия этих данных в книге пострадал читатель, для которого так и осталось неясным, на каких позициях стоят в этом вопросе авторы. По всей книге употребляется термин центральный ион металла, хотя ниоткуда не следует, что данный комплекс построен из центрального иона и ионов-лигандов. Конечно, нельзя требовать от одной, к тому же первой книги, чтобы в ней были разрешены все животрепещущие вопросы теории комплексных соединений. [26]
Образование химической связи обычно мыслится как следствие процесса спаривания двух ( или больше) принадлежащих различным атомам электронов внешней валентной оболочки. Существует, однако, целый класс соединений, к которым такие представления неприменимы. К ним относятся в первую очередь комплексные соединения ионов элементов переходных периодов, а также полученные в самое недавнее время соединения инертных газов. Ни упомянутые ионы, ни атомы благородных газов не имеют электронов на валентной оболочке, и тем не менее в ряде случаев их соединения не уступают в устойчивости соединениям, в которых связь осуществляется обычным путем. Поэтому главный вопрос теории комплексных соединений и состоит в описании координационных связей с точки зрения электронной теории. Оказывается, что в случае близкого соседства атомов или молекул среды, имеющем место в жидкой и твердой фазе, может происходить возмущение невыгодных для заполнения в обычных условиях электронных уровней. При этом энергетически выгодным становится образование смешанных орбиталей, когда неподеленные электроны окружающих молекул часть времени проводят на такой упомянутой возмущенной орбитали центрального атома или иона. Более просто можно охарактеризовать подобное состояние, сказав, что для образования химической связи в этом случае одна молекула предоставляет орбиту, а другая - пару электронов. Такие связи получили название координационных, так как вероятность их возникновения тесно связана с совершенно определенным пространственным расположением образующих их атомов, ионов или молекул. [27]
Страницы: 1 2