Теория - активное соударение
Cтраница 1
Теория активных соударений не учитывает время, необходимое для перераспределения связей и образования новых молекул при столкновении активных молекул. Введение стерического фактора р не устраняет этого недостатка теории, так как этот фактор, значение которого меняется в пределах от 1 до 10 - 9, заранее не может быть найден или предсказан. Все это не позволяет теоретически рассчитывать константы скоростей многих реакций. Этот недостаток устраняется теорией переходного состояния. [1]
Согласно теории активных соударений резкое увеличение скорости реакции зависит в основном не от числа столкновений, а от числа активных молекул, в которых возможна перегруппировка атомов. [2]
В теории активных соударений предполагается, что реакция возможна при соударении реагирующих частиц только в том случае, если сумма их кинетических энергий превышает энергию активации. На основании этой теории можно вычислить скорость различных химических реакций; при этом во многих случаях вычисленные величины близки к величинам, полученным экспериментально. Однако теория активных соударений не рассматривает, какие именно процессы происходят при соударении реагирующих частиц; считается просто, что соударения происходят мгновенно. [3]
В теории активных соударений не рассматривается детально процесс взаимодействия между реагирующими молеку-лами, связанный с образованием новых частиц. Соударение с точки зрения этой теории является мгновенным. Между тем для того чтобы между реагирующими молекулами произошла реакция, они должны находиться на определенном расстоянии друг от друга и быть соответствующим образом ориентированы; при этом возникают новые химические связи и разрушаются существующие. Все эти процессы происходят в так называемом активном комплексе, время жизни которого измеряется величи-ной порядка 10 - 13 сек. [4]
Исходя из теории активных соударений и молекулярно-кинети-ческих представлений, вычислим константу скорости элементарной бимолекулярной реакции ( а) с участием молекул двух разных видов. [5]
Рассмотрим сущность теории активных соударений. [6]
В отличие от теории активных соударений, где теоретически рассчитывали лишь предэкспоненциальный множитель, а энергию активации определяли экспериментально, при помощи теории активированного комплекса можно в принципе произвести полный расчет скорости без использования кинетических данных. К сожалению, этот метод представляет ценность главным образом для оценки правильности подхода, но не как практический путь для решения кинетических задач. Причина состоит в том, что квантово-механиче-ские расчеты пока еще слишком приближенны и упрощенны для более пли менее точного учета химического взаимодействия, особенно в сложных системах. [7]
Использующая такой подход теория активных соударений не дает точного значения предэкспоненциального множителя для мономолекулярных реакций. [8]
С точки зрения теории активных соударений этот фактор характеризует вероятность того, что столкновение, способное обеспечить энергию активации, действительно приведет к реакции. Его величина не обязательно уменьшается при наличии стерических эффектов, которые сказываются на величине энергии активации. С & Нп, но в ряду R CH3, С2Н5, мзо - С3Н7, / npem - C4H9, несмотря на возрастание пространственных затруднений, величина В проходит через минимум; из всех исследованных соединений эта величина у тр. [9]
В соответствии с теорией активных соударений химическая реакция может происходить при соударении двух активных мо лекул. [10]
Следовательно, факторы PZ в теории активных соударений связаны с энтропией энергии активации. Из уравнений (5.29) и (5.31) следует, что скорость реакции зависит от изменения свободной энергии активации ферментативной реакции и что ни изменение теплоты ( приближенно равняется энергии активации по Аррениусу), ни изменение энтропии активации не дают в отдельности правильной меры скорости реакции. [11]
 |
Графический способ нахождения коэффициентов в уравнении Аррениуса по опытным данным. [12] |
Рассмотрим в общих чертах сущность теории активных соударений ( С. [13]
Надо иметь в виду, что теория активных соударений не дает возможности теоретического расчета энергий активации исходя из свойств реагирующих молекул. Она только обосновывает даваемую уравнением Аррени-уса зависимость константы скорости от температуры. [14]
Надо иметь в виду, что теория активных соударений не дает возможности теоретического расчета энергий активации исходя из свойств реагирующих молекул. Она только обосновывает даваемую уравнением Аррениуса зависимость константы скорости от температуры. При всех расчетах по TAG величина Е находится из эксперимента. [15]
Страницы: 1 2 3