Теория - активное соударение
Cтраница 2
Таким образом, стерический фактор р в теории активных соударений определяется изменением энтропии при образовании активного комплекса. [16]
Представление о ходе реакции, используемое в теории активных соударений и в теории переходного состояния, в общих чертах сходно: в обоих случаях предполагается, что молекулы реагирующих веществ встречаются между собой, и если они обладают достаточным запасом энергии по определенным связям, то внедряются друг в друга и ориентируются так, чтобы с определенного момента могло произойти превращение в продукты. Различие методов заключается втом, что для подсчета скорости реакции выбирают разные этапы в ходе элементарного процесса. [17]
Известно, что в случае реакции двух атомов теория активных соударений и активированного комплекса приводит к идентичным результатам. [18]
По существу, такое же противоречие имеется и в теории активных соударений, где мы допускаем, что распределение энергии между молекулами не нарушается несмотря на то, что активные молекулы все время вылавливаются, превращаясь в продукты реакции. То же самое представление используется и при выводе уравнения Арре-ниуса. [19]
Одним из первых направлений в развитии теории элементарных реакций является теория активных соударений. Начало развития данной теории положено С. Он высказал идею о том, что элементарная химическая реакция протекает через образование активных молекул. [20]
Несмотря на значительные успехи в объяснении механизма многих реакций, теория активных соударений оказывается недостаточно совершенной. Идея об активных соударениях при реакциях получила за последнее десятилетие дальнейшее развитие в теории переходного состояния, для знакомства с которой отсылаем читателя к специальным руководствам. [21]
Несмотря на значительные успехи, в объяснении механизма многих реакций, теория активных соударений оказывается недостаточно совершенной. Идея об активных соударениях при реакциях получила за последнее десятилетие дальнейшее развитие в теории переходного состояния, для знакомства с которой отсылаем читателя к специальным руководствам. [22]
Таким образом, теория переходного состояния объясняет возможность значения р 1, что было необъяснимо в теории активных соударений. [23]
Изучено около сотни бимолекулярных реакций в растворах, в основном реакции между молекулой и ионом, к которым применима теория активных соударений. Эти реакции имеют почти одинаковые скорости как в газовом состоянии, так и в разных растворителях. Отсюда ясно, что число эффективных соударений между реагирующими молекулами в растворе не зависит от числа их соударений с молекулами растворителя. [24]
 |
Изменение потенциальной энергии реагирующей системы. [25] |
В настоящее время существуют две теории, с помощью которых объясняется зависимость скорости элементарной химической реакции от концентрации и температуры; теория активных соударений Аррени-уса и теория активного комплекса. [26]
 |
Энергия активации Ея ( ккал некоторых реакций. [27] |
Исходя из представлений об активных частицах в химической кинетике, используют два метода, представляющие собой различные подходы к теоретическому обоснованию одного и того же явления, - теорию активных соударений и теорию активированного комплекса. [28]
В этом и заключаются температурные особенности упомянутых реакций. Теория активных соударений даже при введении множителя Сезерленда не дает удовлетворительного объяснения уменьшения константы скорости тримолекулярных реакций с ростом температуры. Трактовка этих особенностей, принадлежащая Траутцу, справедлива для реакций третьего порядка но не для тримолекулярных реакций. Только теория активированного комплекса позволяет достаточно строго объяснить температурные особенности тримолекулярных реакций. [29]
Поэтому & мало изменяется в небольшом интервале температур ( 30 - 40) и его приближенно считают постоянным. Таким образом, согласно теории активных соударений резкое повышение скорости реакции с температурой объясняется в основном не увеличением числа столкновений, а ростом числа активных: молекул, в результате соударений которых возможна перегруппировка атомов, протекание реакции. [30]
Страницы: 1 2 3