Теория - бинарное соударение
Cтраница 1
Теория бинарных соударений рассматривает только резудь тат соударения, но не сам акт соударения; в основу же теории переходного состояния положено энергетическое изучение самого акта соударения. Таким образом, теория переходного состояния не отменяет, а дополняет и углубляет теорию бинарных соударений. [1]
Теория бинарных соударений изучает механику соударений, рассматривая акт соударения как упругий удар. Она объясняет механизм активации и позволяет производить количественные расчеты константы скорости простейших газовых реакций, в которых отсутствуют внутримолекулярные процессы. [2]
Теория бинарных соударений, как правило, рассматривает только последний тип реакций. [3]
По теории бинарных соударений необходимы столкновения между молекулами для того, чтобы произошла химическая реакция. Однако мономолекулярные реакции состоят в диссоциации или изомеризации одной молекулы. Каким образом теория бинарных соударений применима к мономолекулярным реакциям. [4]
Задачей теории бинарных соударений является расчет константы скорости по экспериментальным данным теплоты активации. [5]
Если выводы теории бинарных соударений окажутся применимыми к таким растворам, то тем более это должно быть справедливо и при учете поступательного движения частиц в жидкости. Поэтому примем, что частицы растворенного вещества в жидкости, равно как и частицы растворителя, совершают колебания около положения равновесия в ячейках, стенки которых образованы соседними частицами. [6]
В ряде случаев теория бинарных соударений позволяет вычислить константы скоростей бимолекулярных и мономолекулярных реакций в инертных растворителях, причем расчеты находятся в удовлетворительном согласии с опытом. В других случаях при расчетах необходимо учитывать каталитическое действие растворителя. Так, например, такой типичный инертный растворитель, как хлороформ, заметно уменьшает скорость разложения четырехокиси азота и увеличивает скорость обратной реакции по сравнению со скоростями этих реакций в газовой фазе. Могут быть случаи, когда несоответствие между величиной константы скорости, вычисленной по теории бинарных соударений и определенной экспериментально, не может быть-объяснено действием растворителя, которое обычно называют каталитическим. Это наблюдается у так называемых медленных реакций. [7]
Несовпадение рассчитанных по теории бинарных соударений и измеренных экспериментально значений констант скорости теория переходного состояния объясняет необходимостью учитывать влияние изменения энтропии в процессе активации. С учетом энтропии активации может быть рассчитана абсолютная не содержащая никаких эмпирических поправок константа скорости реакции. [8]
Таким образом, неприменимость теории бинарных соударений к медленным реакциям в растворах связана с какими-то специфическими особенностями протекания этих реакций. [9]
Существует несколько методов проверки применимости теории бинарных соударений к растворам. [10]
 |
Зависимости константы скорости реакции k от температуры Т ( а и Ink от 1 / 7 ( б. [11] |
Из кинетической теории газов была выведена теория бинарных соударений для реакций в газовой фазе. В смеси двух газообразных веществ А и В их молекулы должны столкнуться, чтобы между ними произошла химическая реакция. При условии, что каждое соударение приводит к химическому превращению, скорость реакции будет равна частоте соударений. Частота столкновений между молекулами определена теоретически. [12]
Теория переходного состояния представляет собой дальнейшее развитие теории бинарных соударений. Если теория бинарных соударений может объяснить, в некоторых случаях, малые значения величины Р стерическими препятствиями или другими причинами, связанными со строением реагирующих частиц, то наличие нецепных реакций, у которых фактор Р1, совершенно не объяснить этой теорией. [13]
Константа скорости таких реакций может быть вычислена по теории бинарных соударений в удовлетворительном согласии с опытом. [14]
 |
К Вопросу 19. [15] |
Страницы: 1 2 3