Cтраница 1
Теория строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки в том виде, как она была создана Захариасеном, в настоящее время уже не удовлетворяет всему разнообразию наших сведений о свойствах стекла. [1]
Сопоставляя рассмотренные выше теории строения стекол, можно сказать, что силикатные стекла представляют собой аморфные твердые тела, возникшие из многокомпонентной и структурированной в процессе охлаждения жидкости со структурой, фиксированной при температуре стеклования, микрогетерогенные по своему химическому и структурному составу. [2]
Метод Хиггинса и Сана строится на основе теории строения стекла Захариасена-Уоррена. [3]
Морей, как и некоторые другие американские специалисты-стекольщики, придерживается теории строения стекла в виде неправильной непрерывной сетки. В соответствии с этим и в подтверждение указанных положений теории он отмечает, что определенные химические соединения, вскрываемые диаграммами состояния соответствующих систем, в стеклообразном состоянии либо отсутствуют, либо роль их в структуре стекол ничтожно мала, так как на физико-химических свойствах стекол такие соединения будто бы не отражаются в виде сингулярных или особых точек. [4]
II, § 273, особенно опыты Фоэкса) и объяснял последнее явление, главным образом основываясь на теории строения стекла Захариасена. [5]
Рассмотренные в главе IX представления о семи структурных параметрах, определяющих свойства стекла, лежат в основе нескольких теорий строения стекла, объединяемых тремя направлениями. Каждая из теорий акцентирует только некоторые из структурных параметров. Поэтому имеются попытки сблизить разные взгляды и создать более общую теорию. [6]
Развитие науки о стеклообразном состоянии достигло в настоящее время таких успехов, когда существование трех и тем более нескольких теорий строения стекла нельзя считать оправданным. Разумеется, столь утвердительный вывод относится к структуре лишь типичных неорганических и прежде всего силикатных стекол. [7]
Известное утверждение Таммана, что почти любое вещество можно перевести в аморфное состояние, не находит своего отражения в теориях строения стекла. Между тем развитие искусства эксперимента приносит все новые доказательства правильности принципа Таммана. [8]
Сюда мы относим, прежде всего, новые типы ленточных кремне-кислородных радикалов, открытые в 1955 г. Беловым и Мамедовым, развитие теории строения стекла, знаменательной вехой для которого явилось совещание по строению стекла, проведенное в Ленинграде в 1953 г., а также достигнутый за последние годы в СССР и зарубежных странах прогресс в деле изучения систем SiO2, A12O3 - S iO2, СаО - АЬОз-SiO2, важных для керамики и других областей силикатной технологии. [9]
Целый ряд фактов ( см. обзор свойств конкретных силикатных систем) позволяет утверждать, что изменение свойств стеклообразных систем находится в полном соответствии с их диаграммой состояния и что, следовательно, нельзя пренебрегать, как это делается в теории строения стекла в виде неправильной структурной сетки, присутствием в структуре стекла определенных химических соединений. [10]
Основные положения теории строения стекла сформулированы Лебедевым в 1921 г. в его кристаллитной теории. Шульц [672] описывает изменение взглядов на строение стекла. Представление о стекле как о химическом соединении не было подтверждено химическими анализами. Более позднее изучение физических свойств стекла позволило применить к ним закон Рауля - Ван-Гоффа. Экспериментальным доказательством предположения, что стекло - переохлажденная жидкость ( по мнению Тамманна) является непрерывный переходТизменения вязкости от жидкого до твердого состояния. Шульц [673] считает обоснованными представления Бергера и Престона о стекловидном состоянии, как об особом физическом состоянии, а также определение Ботвин-киным стекла как тела, в котором молекулы расположены беспорядочно и могут лишь колебаться. На примере мета-фосфатных или метасиликатных стекол Шульц [674] отмечает беспорядочность цепей. Аналогичные высказывания приведены Тило. Фандерлик [676] считает, что стекла представляют собой массы, возникшие при охлаждении расплава и без явлений, кристаллизации, ставшие настолько вязкими, что обнаруживают способность к эластичному формованию при кратковременной нагрузке. Слейтер [677], напротив, полагает, что стекла не являются переохлажденными жидкостями, а представляют собой гетерогенные твердые вещества, подобно сплавам металлов. В качестве доказательства приводится то, что кремнеземная структура стекла не нарушается при выщелачивании кислотами. Аппен [678] утверждает, что основные принципы строения стекла могут быть выражены одной теорией ( скелетно-координационной) и что структура стекла есть функция состава, температуры и времени. [11]
Выводы кристаллитной теории не противоречат данным физико-химического анализа стеклообразных систем, а находятся в с оответствии с ними. Наоборот, в теории строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки данные физико-химического анализа не принимаются во внимание, как будто в структуре стекла молекулярные образования определенного химического состава ( химические соединения) не имеют существенного значения. Это, как нам кажется, один из наиболее существенных недостатков этой теории. [12]
Составы стекол были рассчитаны исходя из теории строения стекла. [13]
Таким образом, теория кристаллитного строения стекла и вытекающая из нее возможность микрогетерогенной структуры его находит косвенное подтверждение при изучении некоторых свойств стеклообразных систем. И с этой точки зрения указанная теория имеет гораздо более веские экспериментальные обоснования, чем теория строения стекла в виде неправильной структурной сетки. [14]
Маурах [681] приводит ряд определений стекла. Молчанов [682] считает, что стекло является двойственным образованием, так как в нем находятся элементы, упорядочение построенные, а вместе с тем имеются области неупорядоченного строения. Бартенев [721] указывает, что обе теории строения стекла ( неупорядоченной сетки и поликристаллитного состояния) неверные. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные факты, полученные различными методами, позволяют сделать заключение, что наиболее близка к действительности квазикристаллическая теория, допускающая, что структура стекла является аморфной с областями ближнего порядка, распространяющимися на несколько атомных расстояний. [15]