Теория - возмущение - первый порядок
Cтраница 1
Теория возмущений первого порядка не в состоянии объяснить эффекта обращения, так как С существенно положительно. [1]
По теории возмущений первого порядка для вырожденных пг и П2 ЛЕ 2Н - я К312 где 12 - матричный элемент, а 1 12 - интеграл перекрывания орбиталей nt и п2, т.е. степень взаимодействия орбиталей примерно пропорциональна их интегралу перекрывания. Поскольку взаимодействие двух заполненных орбиталей энергетически невыгодно [15, 37], естественно, что вицинальные НП стремятся к перпендикулярной ориентации, в которой интеграл перекрывания близок к нулю, а ЛЕ - минимальна. [2]
В теории возмущений первого порядка, где искомая энергия, как обычно, определяется диагональным матричным элементом ( О Я О) ( ( / обозначает невозмущенное основное состояние), только Н са дает неисчезающий вклад: как и следовало ожидать, это ион-ионный кулоновский потенциал. Диагональные матричные элементы других составляющих Я обращаются в нуль в случае сферически симметричных состояний. [3]
Гамильтониан в теории возмущений первого порядка равен нулю, за исключением вырожденных колебаний, причем в этом случае ненулевые члены обусловлены кориолисовым взаимодействием между нормальными колебательными координатами. Возмущение второго порядка Ж ( к вызывает изменение вращательных уровней энергии и приводит к эффективному моменту инерции ( / аа) эфф. Первые два члена содержат константы ангармоничности ksss и ksss; они изменяют вращательную энергию из-за изменения равновесного положения ядер под действием ангармонического потенциала. Третий член описывает кориолисово взаимодействие, а четвертый представляет среднеквадратичную амплитуду колебания. Последний член связан с центробежным искажением; Та0уб - постоянная центробежного искажения, которая вычисляется для каждого типа ротатора. [4]
Кроме того, в теории возмущений первого порядка требуются только матричные элементы, диагональные по у. Поскольку S - векторный оператор по отношению к J, то из теоремы Вигнера - Эккарта следует ( см. равенство (3.246) гл. [5]
Расчет проводится на основании теории возмущений первого порядка, вычисляются разрешенные по ядерному спину переходы. [6]
Это утверждение легко доказать, воспользовавшись теорией возмущений первого порядка. Удаление одного электрона из молекулы вызывает такие же изменения в полной энергии, как если бы мы лишили этот электрон заряда и массы; соответствующее возмущение первого порядка можно найти, предположив, что волновая функция остается неизменной, и энергию возмущенной системы вычисляют с помощью невозмущенной функции. [7]
Так же как и при вычислениях по теории возмущений первого порядка, здесь мы рассмотрим треугольники, образованные центральным атомом и двумя атомами из числа 12 его ближайших соседей в гексагональной и кубической решетках. [8]
Расчет энергетических уровней гамильтониана ( 245) выполнен в теории возмущений первого порядка Кивелсоном и Вильсоном. Однако, как показал Ватсон [260], только пять из этих величин независимы. [9]
Нашей целью является нахождение частоты излучательного перехода на основе теории возмущений первого порядка. Вследствие малости взаимодействия поля излучения с атомной системой ( о чем шла речь во вводной части главы) эта вероятность будет также мала. [10]
Так как мы имеем дело только с малыми возмущениями ( теория возмущений первого порядка), то предположим, что воздействия разных возмущений могут линейно накладываться друг на друга. Но тогда возмущение характеристической функции 5 ( 4 может быть записано в виде суммы двух компонент: возмущение траектории в невозмущенном поле и возмущение поля при невозмущенной траектории. Первая компонента определяется вариацией характеристической функции (5.34), куда следует подставить 8ХХ - 4) и 6УУ ( 4), так как вариацией координаты является именно разность между ее значениями в рамках теории третьего порядка и в параксиальной теории. [11]
При умеренных полях для нахождения волновой, функции основного состояния иона можно воспользоваться теорией возмущений первого порядка. [12]
В принципе этот член учитывает все взаимодействия колебаний; однако, если такие взаимодействия малы, можно применить теорию возмущений первого порядка и ограничиться только взаимодействием эквивалентных колебаний различных молекул. Такое расщепление называется расщеплением корреляционного поля. Можно показать, что средневзвешенное значение частоты для всех компонент совпадает с частотой, которая должна была бы наблюдаться при действии только статического поля. Последнее утверждение не совсем верно по следующим причинам. [13]
 |
Взаимодействие между зарядом и колеблющимся диполем. [14] |
Читатель, хорошо знакомый с квантовой механикой, сразу же поймет, что в этом разделе мы везде фактически пользовались теорией возмущений первого порядка. [15]
Страницы: 1 2 3