Теория - франк
Cтраница 1
Теория Франка не учитывает возможности образования координационных ковалентных связей между растворителем и растворенным веществом, а следовательно, применима только к апротическим растворителям. Полученные выше хорошие результаты в случае амфипротических растворителей объясняются следующими обстоятельствами. [1]
Теория Франка и Ван-дер - Мерве была подвергнута критике рядом авторов. Смоллет и Блэкман [54], рассматривая равновесие двумерной решетки с точки зрения ее упругой стабильности по отношению к малым колебаниям, определили эффективные упругие постоянные монослоев и показали, что для ряда случаев ориентированного роста эти значения не удовлетворяют условию стабильности деформированных до соответствия с решеткой подложки монослоев осадка. [2]
Третья теория Франка и Херцфелъда [81], представленная уравнениями (7.12) и схемой на фиг. X обозначает окисленный хлорофилл, а НХ - восстановленный хлорофилл, представляет собой возвращение к прежней гипотезе Штоля. В этой теории предполагается, что хлорофилл во время фотосинтеза находится в виде двух зеленых форм, которые Франк обозначает соответственно как СЫ и НСЫ, причем один из них является активным в фотохимическом окислении воды, а второй - в фотохимическом восстановлении двуокиси углерода. [3]
По теории Франка - Герцфельда, при кинетических вычислениях все молекулы носителя А можно рассматривать как прикрепленные к молекуле сенсибилизатора ( хлорофилла), так что молекулы субстрата, связанные с А, могут подвергаться прямому фотохимическому превращению; формулируя это более осторожно, можно сказать, что только те молекулы А принимаются во внимание в кинетических уравнениях, которые связаны с хлорофиллом. Подобным же образом предполагается, что все молекулы хлорофилла несут молекулы акцептора А; или, иначе говоря, во внимание принимается поглощение света только теми молекулами хлорофилла, которые связаны с А. [4]
Согласно теории Франка и ван дер Мерве [10, 11] первоначальная стадия роста характеризуется образованием неподвижного монослоя, однородною и соответствующего подложке, имеющего ту же геометрию решетки, что и подложка. Этот слой называется псевдоморфным монослоем. После образования этого монослоя продолжается дальнейшее наращивание толстой эпитак-сиальной пленки. Эта псевдоморфная пленка на определенных стадиях роста будет претерпевать некоторые превращения, приводящие к образованию свободного от напряжения объемного эпитаксиального слоя. Принцип псевдоморфного роста получил значительное экспериментальное подтверждение, см. разд. [5]
 |
Кластерная модель воды по Немети и Шираге. [6] |
В теории Франка [60] это объясняется частичным разделением зарядов на границе кластеров - льдоподобных ассоциатов - вследствие взаимодействия атомов водорода и пары электронов. [7]
В теории Франка и Херцфельда ( а также и в некоторых других теориях первичного процесса) один из участников фотохимического окисления - восстановления отождествляется с хлорофиллом. [8]
В теории Франка и Херцфельда принимается, что в условиях сильного освещения скорость фотосинтеза ограничивается реакциями третьей группы. [9]
Требованию теории Франка, чтобы молекулы в кластерах были соединены между собой несколькими водородными связями, могут удовлетворять различные типы структуры каркаса. Можно предположить, что ( в основном при низких температурах) достаточно большое число кластеров имеют три-димитоподобную структуру льда, поскольку она обладает относительно высокой объемной плотностью водородных связей. Вычисления, проведенные Немети и Ширатой [62, 64] методом статистической термодинамики, показали, что, как правило, при 20 С размер молекулярных кластеров не превышает нескольких молекулярных диаметров и объединенными оказываются 55 - 60 молекул. В соответствии с указанными выше вычислениями примерно 70 % молекул воды связаны в кластеры; при этом 23 % молекул, находящихся внутри кластера, образуют по четыре водородные связи, остальные, находящиеся на его поверхности, образуют по три ( 20 %), по две ( 4 %) и по одной ( 23 %) водородной связи. [10]
 |
Энергетические уровни молекулы хлорофилла. [11] |
Фотосинтез по теории Франка и Розенберга протекает следующим образом. В дальнейшем речь идет в основном об этих двух уровнях. [12]
 |
Схематическое строение холестерических доменов. [13] |
Обращение к теории Франка дает для этого случая предсказание решетки дисинклинаций на поверхности образца, расстояние между которыми связано с полушагом холестерической спирали. [14]
Благодаря предположению о недиссоциирующем комплексе теория Франка - Герцфельда не содержит выводов, подобных приведенным в разделе Равновесие карбоксилирования. Так как эти авторы не принимают во внимание эффектов медленной диффузии, эта теория не включает в себя и такой части, которая была бы эквивалентной разделу Факторы диффузии. [15]
Страницы: 1 2 3