Теория - фрумкин
Cтраница 2
Из теории Фрумкина - Дерягина следует, что образование конечных краевых углов 60 0 ( когда cos 60 1) возможно лишь в том случае, если интеграл в уравнении ( 2) отрицателен. [16]
По теории Фрумкина [18] скорость электрохимического выделения водорода, определяемая плотностью тока, зависит от состава раствора, поверхностной концентрации частиц, из которых выделяется водород, и потенциала электрода. [17]
Согласно теории Фрумкина уголь, насыщенный кислородом, при погружении в воду ведет себя, как кислородный электрод. [18]
С этими оговорками теория Фрумкина - Дерягина включает рассмотрение случаев как неполного ( 600), так и полного смачивания. [19]
С этими оговорками теория Фрумкина - Дерягина включает рассмотрение случаев как неполного ( 900), так и полного смачивания. [20]
Гейровский выступает против теории Фрумкина и Штакельберга; по его мнению, движение поверхности небольшой капли ртути не может приводить отдаленные от поверхности слои раствора в столь быстрое движение, которое наблюдается при возникновении максимумов. Главной причиной, обусловливающей движение электролита в случае максимумов первого рода, Гейровский считает негомогенное распределение электрического поля вблизи капельного электрода. [21]
Величина EN в теории Фрумкина имеет тот же смысл, что и Л.орг. Деванатхана при Г Гт. [22]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина - Дамаскина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Пар-сонсу, Деванатхану и ряду других ученых таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [23]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина - Дамаекина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсон-су, Деванатхану и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [24]
Уравнение ( 21) аналогично уравнению ( 3) теории Фрумкина, и единственное их различие состоит в том, что уравнение ( 21) оперирует объемными свойствами диэлектриков ( что вряд ли допустимо, когда речь идет о поведении вещества в двойном электрическом слое), тогда как уравнение ( 3) использует свойства двойного слоя, определенные из опыта. Действительно, как нетрудно показать, если изменение емкости связать с изменением поляризуемости среды, заполняющей двойной слой, а изменение положения точки нулевого заряда - с дипольными моментами ориентированных молекул адсорбированного вещества и растворителя, то уравнения ( 3) и ( 21) формально совпадают. [25]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимости поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсонсу, Деванатхану и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [26]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсонсу, Деванатхану и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [27]
Штакельберг [19, 59] в вопросе о причинах возникновения максимумов первого рода придерживается теории Фрумкина, кроме случая образования отрицательных максимумов. Для поддержания движения поверхности ртути необходимо все время сохранять разность плотности зарядов на шейке капли и в ее нижней части. При возникновении положительных максимумов эта разность плотности зарядов удерживается самопроизвольно и даже увеличивается, так как к шейке капли подается свежий раствор, богатый деполяризатором, что обусловливает уменьшение поляризации шейки по отношению к нижней части капли, куда подходит уже частично обедненный раствор. Однако в случае отрицательных максимумов подача свежего раствора к нижней части капли, наоборот, приводит к выравниванию разности потенциалов вдоль поверхности электрода. Для объяснения того, что тангенциальное движение в этом случае все же сохраняется, Штакельберг [19, 59] предположил, что увеличение плотности тока на шейке капли происходит вследствие того, что первый, наиболее подвижный и наиболее обедненный деполяризатором слой раствора переносится движущейся поверхностью ртути от нижней части капли к ее шейке, где в результате этого переноса увеличивается градиент концентрации ( дс. Этот процесс может протекать до тех пор, пока концентрация деполяризатора около нижней части капли отлична от нуля; как только происходит падение его концентрации до нуля, разность потенциалов вдоль поверхности капли выравнивается и ток максимума уменьшается до значения предельного тока. Поэтому в случае отрицательных максимумов тангенциальное движение электролита достигает наибольшей скорости в области значения потенциала полуволны, когда изменение градиента концентрации около шейки капли является наибольшим. [28]
Исходные кинетические уравнения с учетом эффекта двойного электрического слоя в соответствии с теорией Фрумкина [37], быстрого установления адсорбционного равновесия [ см. уравнение ( 8) ] и теории абсолютных скоростей реакций следующие. [29]
 |
Переходная зона между объемной жидкостью и смачивающей пленкой при неполном смачивании.| Критические профили мениска и переходной зоны при достижении предельных значений наступающего 6Д ( а. [30] |
Страницы: 1 2 3 4