Теория - фрумкин
Cтраница 3
Первый результат применения уравнения ( 4) состоял в получении кешвисимым методом [33] уравнения ( 2) теории Фрумкина - Деря-гина, описывающего условия полного термодинамического равновесия пленки с объемной жидкостью. Далее оказалось, что решение уравнения ( 4) применительно к состояниям механического равновесия мениска позволяет определить также значения наступающего и отступающего краевых углов. На рис. 4 показаны критические профиля переходной зоны для этих случаев. При краевом угле большем в А или меньшем в происходит нарушение механического равновесия, профиль теряет устойчивость и начинается течение жидкости. Таким образом, уравнение ( 4) содержит информацию не только о равновесных, но также и о гистерезисных краевых углах. Заметим, что этот механизм гистерезиса не связан с шероховатостью поверхности и объясняет возможность гистерезисных явлений также и на гладких поверхностях. [31]
 |
Кривые емкости. [32] |
Значительная часть перечисленных работ по адсорбции органических веществ на твердых металлах носила качественный характер, и на основе данных этих работ была невозможна количественная проверка применимости теории Фрумкина - Дамаскина [55, 56] к описанию адсорбционных явлений на твердых металлах. Лишь в последние годы проведено систематическое исследование адсорбции алифатических спиртов на свинцовом [63, 64] и висмутовом [41, 65-67] электродах. В указанных работах на свинце и висмуте показано хорошее соответствие между рассчитанными из теории Фрумкина - Дамаскина и из экспериментальных данных изотерм адсорбции, С - ф-кривых и зависимостей заполнения поверхности от потенциала. [33]
Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленгмюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. Бокрис, Девантхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [34]
Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленг-мюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, л в степени, отличной от единицы. Бокрис, Деванатхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [35]
Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Ленг-мюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. Бокрис, Деванатхан и Мюллер учитывают конкуренцию за место в двойном слое между молекулами воды и органического вещества, подчеркивая роль ориентации диполей воды на поверхности раздела, зависящую от ее заряда. [36]
Так, Бокрис, Бломгрен и Конвей используют модифицированную изотерму Лангмюра, в которой свободная энергия адсорбции является убывающей функцией от поверхностной концентрации, но не в первой степени, как в теории Фрумкина, а в степени, отличной от единицы. [37]
При дальнейшем увеличении катодной поляризации - потенциал изменяется слабее, и решающее значение приобретает второй множитель, что обусловливает рост тока. Теория Фрумкина объясняет, таким образом, появление спада, и подъема тока на поляризационной кривой. [38]
Выше предполагалось, что - потенциал диффузной части двойного слоя при постоянной концентрации ионов водорода остается постоянным. По теории Фрумкина, следует ожидать, что всякое вещество, которое изменяет - потенциал, при прочих равных условиях будет оказывать влияние на перенапряжение. [39]
Поэтому теория Фрумкина - Фоль-мера является полуэмпирической. [40]
Значительный интерес представляет влияние, которое оказывают поверхностно-активные органические вещества на строение двойного электрического слоя и на форму электрокапиллярных кривых. Сущность теории Фрумкина сводится к следующему. [41]
То, что в определенных условиях ( например, в щелочных растворах и в присутствии посторонних солей в кислых растворах) перенапряжение зависит от рН, противоречит как рекомбинационной теории Тафеля, так и теориш Фольмера. С теорией Фрумкина эти факты хорошо согласуются. [42]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина - Дамаскина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Пар-сонсу, Деванатхану и ряду других ученых таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [43]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина - Дамаекина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсон-су, Деванатхану и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [44]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсонсу, Деванатхану и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [45]
Страницы: 1 2 3 4