Cтраница 1
Теория цветности рассматривает закономерности возникновения цветности органических соединений и связь между их строением и окраской. Эти закономерности могут быть использованы для синтеза красителей заданных цветов и оттенков, отвечающих техническим-требованиям. [1]
Теория цветности А. Е. Порай-Кошица создавалась в доэлектронный период развития химии, когда отсутствовали еще данные о физической природе валентности атомов и связей между ними. [2]
В теории цветности ауксохромными группами называют заместители со свободными электронными парами, которые при замещении вызывают в хромогенах ( ароматических радикалах, окрашенных благодаря присутствию хромофорной группы) усиление интенсивности окраски и ее углубление. [3]
Возникла теория цветности, основанная на свойствах внешних электронов поглощать свет различной длины волны. В поглощении ультрафиолетовых и видимых лучей света участвуют главным образом внешние ( валентные) электроны молекул. [4]
Предметом теории цветности является изучение процессов поглощения световых лучей органическими соединениями. [5]
Рассматриваемая нами теория цветности распространяется, очевидно, только на молекулы, содержащие лишь спаренные электроны. Однако уже давно известно [94], что присутствие в молекуле нечетных электронов ( за исключением случая окиси азота) также ведет к возникновению окраски. [6]
Более подробно теории цветности излагаются в монографиях И. М. Когана и К. [7]
После создания теории цветности перед спектроскопией встала задача проверки естественного предположения о том, что одни и те же хромофоры в различных молекулах приводят к сходным особенностям в их спектрах поглощения, а также задача выяснения характера влияния на спектр взаимодействия ( еще неизвестной природы) хромофорных и ауксохромных групп. [8]
Некоторые вопросы теории цветности органических соеди - нений, Хим. [9]
Разработка основных положений теории цветности органических-соединений, опирающейся на современные представления о природе химической связи и строении молекул, позволяет создать новую систему классификации органических красителей. [10]
По аналогии с теорией цветности Вальден ( 1910) предложил различать в молекулах диэлектрофоры - группы или атомы - носители диэлектрических свойств, - и диэлектрогены - группы или атомы, необходимые для проявления действия диэлектрофоров. К диэлектрофорам Вальден отнес гидроксильную, карбонильную и вообще кислородсодержащие группы, амино - и нитрогруппы, галогены, циан, родан и изородан, а к диэлектрогенам - водород и все углеводородные остатки, включая фенил. [11]
Очень интересной является глава Теория цветности. В ней приводятся последние достижения химиков и физиков в этой сложнейшей области и читатель реально ощущает грандиозную и кропотливую работу ученых, добившихся значительных успехов. Научная интерпретация фактического материала в этой главе сделана в рамках и терминологии теории резонанса. Редактор и переводчики сочли правильным, не меняя ничего по существу, заменить некоторые из использованных автором терминов этой теории другими, физический смысл которых, вероятно, будет яснее читателю и которые чаще встречаются в русской научной литературе. [12]
В 1928 г. появилась теория цветности Дильтея - Вицингера, развитая на основе представлений, ранее высказанных Пфейфером. В основе теории Дильтея - Вицингера лежат представления о том, что хромофорами являются отдельные координативноненасыщенные атомы и что переход такого атома в ионоидное состояние обусловливает большое углубление окраски. [13]
Вклад Штиглица 10 в теорию цветности является как бы мостом, соединяющим старые теории с современными. Так как многие красители обесцвечиваются при восстановлении и при окислении, он рассматривает их как бы находящимися в промежуточном состоянии. Они содержат способные к окислению и восстановлению группы, которые он отождествляет с хромофорами и ауксохромами. Результатом присутствля этих групп является внутримолекулярный перенос электронов. Валентные электроны, не занятые в образовании ординарных связей, поглощают от ультрафиолетовой области до более низких частот, вызывая появление цвета. Изменение цвета, происходящее под действием кислот или щелочей, например в трифенилметановых красителях, объясняется по Штиглицу тем, что солеобразование усиливает или ослабляет хромофорный и ауксохромный характер групп. [14]
Эта часть теории напоминает теорию цветности: индексная группа отвечает хромофорной группе, а внеиндексные заместители в молекуле ( и соответственно атомы катализатора, соседние с активным центром, см. ниже) аналогичны ауксо-хромным группам. Положение максимума вулканообразной кривой по оси адсорбционных потенциалов отвечает положению центра полосы поглощения в спектре. По существу именно таков смысл роли заместителей в известных исследованиях Лангенбека [311] по синтезу все более и более активных моделей ферментов. Внеиндексный заместитель, например, при атоме А влияет на энергию связи с атомом В, а также атомом К вследствие изменения электронной плотности. [15]