Теория - локальный элемент
Cтраница 2
Однако, как это обычно бывает в науке, по мере развития и расширения сферы приложения теории локальных элементов обнаруживалась и ее ограниченность. В частности, стало очевидным, что лежащее в основе этой теории положение об исходной неэквипотен-циальности металлической поверхности и о полном и обязательном пространственном разделении катодной и анодной реакций нельзя использовать для объяснения растворения чистых металлов или амальгам, не прибегая к дополнительным и малообоснованным предположениям. Вместе с тем дальнейшее развитие электрохимии и, в особенности, результаты исследований кинетики электродных реакций убедительно показали, что растворение ( коррозию) металлов в электролитах следует рассматривать не как следствие нарушения эквипотенциальности металлической поверхности, а как результат сопряженного и независимого протекания катодных и анодных реакций, скорость которых, согласно законам электрохимической кинетики, определяется общим значением потенциала на границе металл-раствор, составом раствора и условиями диффузии компонентов или продуктов реакции в растворе. Согласно этим представлениям, наличие на поверхности корродирующего металла химических или структурных неоднородностей может приводить к частичной локализации протекающих реакций, что, однако, не обязательно должно сопровождаться нарушением эквипотенциальности поверхности и не исключает применимость закономерностей электродной кинетики для каждой из реакций и коррозионного процесса в целом. Нарушение эквипотенциальности поверхности может иметь место при коррозии технических сплавов в средах с низкой электропроводностью. Возникающие в этом случае локальные гальванические элементы оказывают существенное влияние как на скорость, так и на распределение коррозии. [16]
Брукнер [100] в 1905 г., касаясь более ранних работ Эриксона-Аурена и Пальмера [ ПО ], указал, что теория локальных элементов не противоречит диффузионной теории, а только ее дополняет. [17]
 |
Коррозия под действием розия во влажном воздухе при обыч-блуждающих токов. Ной температуре. Поверхность метал. [18] |
В теории локальных элементов предполагалось, что анодный и катодный процессы должны быть пространственно разделены. Это имеет место при коррозии чистых металлов и амальгам. [19]
Другим недостатком, также следующим из механизма процесса, является возможность осаждения на катоде примесей металлов из-за металлических ионов, находящихся в материале в виде загрязнений. Согласно теории локальных элементов это может вызывать коррозионный процесс. [20]
Защитное действие большинства поверхностных пленок можно отнести за счет вызванной ими механической изолящш метима от окружающей среды. По теории локальных элементов их эффект следует рассматривать как результат увеличен. [21]
В теории локальных элементов предполагалось, что анодный и катодный процессы должны быть пространственно разделены. Это имеет место при коррозии чистых металлов и амальгам. [22]
В работах Н. Д. Томашова, А. И. Красильщикова, В. С. Багоцкого, Л. И. Антропова, А. С. Афанасьева большое внимание было уделено изучению реакции восстановления кислорода. Основываясь на теории локальных элементов, он детально изучил влияние величины, формы и расположения электродов коррозионной пары на эффективность работы катода. При этом было показано, что учет боковых путей подвода кислорода позволяет дать количественную зависимость скорости восстановления кислорода от соотношения размера катода и толщины диффузионного слоя и объяснить эффект малого влияния катодных примесей в металле на скорость коррозии с кислородной деполяризацией. [23]
В работах Н. Д. Томашова, А. И. Красилыцикова, В. С. Багоцкого, Л. И. Антропова, А. С. Афанасьева большое внимание было уделено изучению реакции восстановления кислорода. Основываясь на теории локальных элементов, он детально изучил влияние величины, формы и расположения электродов коррозионной пары на эффективность работы катода. При этом было показано, что учет боковых путей подвода кислорода позволяет дать количественную зависимость скорости восстановления кислорода от соотношения размера катода и толщины диффузионного слоя и объяснить эффект малого влияния катодных примесей в металле на скорость коррозии с кислородной деполяризацией. [24]
 |
Зависимость скоростей выделения водорода. и растворения металла i2 от потенциала при т, ia. [25] |
Если основной металл имеет включения посторонних металлов, то сопряженные реакции оказываются пространственно разделенными: растворение металла происходит на чистом металле, а на включениях из металла с более низким перенапряжением водорода протекает выделение водорода. Такое представление, получившее название теории локальных элементов, было высказано Де-ля - Ривом, который установил, что скорость растворения металла падает по мере очистки его от посторонних примесей. [26]
Ток, протекающий в системе металл-электролит - металл, называется локальным, а сама система представляет собой своеобразный короткозамкнутый гальванический элемент. Теория, объясняющая механизм коррозии работой многочисленных макро - и микроэлементов, создана швейцарским ученым Де ла Ривом в 1830 году и впоследствии дополнена Акимовым и Эвансом. Теория локальных элементов убедительна, доступна и удобна тем, что позволяет использовать модели гальванических элементов при изучении качественных закономерностей коррозии. Полученные результаты в виде коррозионных диаграмм потенциал - ток, называемых диаграммами Эванса, или поляризационных коррозионных диаграмм Шультина потенциал - плотность тока очень наглядны. [27]
Ток, протекающий в системе металл - электролит - металл, называется локальным, а сама система представляет собой своеобразный короткозамкнутый гальванический элемент. Теория, объясняющая механизм коррозии работой многочисленных макро - и микроэлементов, создана швейцарским ученым Де ла Ривом в 1830 году и впоследствии дополнена Акимовым и Эвансом. Теория локальных элементов убедительна, доступна и удобна тем, что позволяет использовать модели гальванических элементов при изучении качественных закономерностей коррозии. Полученные результаты в виде коррозионных диаграмм потенциал - ток, называемых диаграммами Эванса, или поляризационных коррозионных диаграмм Шультина потенциал - плотность тока очень наглядны. [28]
Для экспериментальной проверки правильности развитых представлений и расчетных приемов Г. Б. Акимов ( совместно с А. И. Голубевым и др.) разработал микроэлектрохимические методы исследования реальных корродирующих поверхностей. При помощи этих методов были измерены потенциалы отдельных структурных составляющих реальных сплавов. В результате этих исследований теория локальных элементов была доведена до наиболее совершенной формы. В дальнейшем она была широко использована для объяснения коррозионного поведения конструкционных металлов и сплавов в различных условиях. [29]
Для экспериментальной проверки правильности развитых представлений и расчетных приемов Г. В. Акимов ( совместно с А. И. Голубевым и др.) разработал микроэлектрохимические методы исследования реальных корродирующих поверхностей. При помощи этих методов были измерены потенциалы отдельных структурных составляющих реальных сплавов. В результате этих исследований теория локальных элементов была доведена до наиболее совершенной формы. В дальнейшем она была широко использована для объяснения коррозионного поведения конструкционных металлов и сплавов в различных условиях. [30]
Страницы: 1 2 3