Теория - активация
Cтраница 2
Кестлем [45] была предложена теория активации субстрата, основанная на представлениях об изменении электронных структур. [16]
Ввиду успехов, достигнутых теорией кинетической активации при применении ее к газам, вполне естественно, что вопрос о скоростях реакций в растворах должен был привлечь внимание. В 1931 г. Мельвин-Юз и Гиншельвуд изучили разложение хлорноватистого ангидрида в растворе в CG4 с целью сравнить результаты с теми данными, которые были ранее получены Гиншельвудом и другими в 1923 и 1924 гг. при исследовании той же реакции в газовой фазе. [17]
Мелуин-Хьюз [27] в соответствии с теорией активации химических превращений делит химические реакции на три группы: 1) реакции между ионами, дающие одну ионную пару или ковалентную молекулу; реакция мгновенна и Е s 0; 2) реакции между ковалентными молекулами и ионами, константа скорости реакции В равна частоте соударений Z молекул реагирующих компонентов и 3) реакции между двумя ковалентными молекулами; энергия активации Е очень большая, в то время как константа скорости реакции В гораздо меньше частоты соударений Z. Отсюда вытекает, что определенное количество энергии должно быть сосредоточено на валентной связи, чтобы мог произойти разрыв кювалентной связи; энергия активации Е в значительной степени определяет скорость реакции К. [18]
Теория кинетики реакций и в частности теория активации освещают вопрос об определении скорости реакции. Важнейшим фактором, характеризующим скорость реакции, является температура факела. [19]
 |
Изменение энергии в ходе экзотермической реакции. [20] |
Все эти факты находят объяснение в теории активации. В ее основе лежит предположение, что реагируют лишь те молекулы, энергия которых не ниже некоторого предела Е, называемого энергией активации. Такое утверждение понятно, так как реакции должно предшествовать ослабление или разрушение химических связей в реагирующих молекулах, на что требуется затрата энергии. Величина энергии активации определяется природой реагирующих веществ. [21]
Представления и зависимости, вытекающие из теории активации, в последнее время распространяются некоторыми авторами [19] не только на гетерогенные процессы, но и на процессы диффузии, а также на расчет вязкости растворов. [22]
Все эти факты находят объяснение в теории активации. В ее основе лежит положение, что реагируют лишь те молекулы, энергия которых не ниже некоторого предела Е, называемого энергией активации. Такое утверждение понятно, так как реакции должно предшествовать ослабление или разрушение химических связей в реагирующих молекулах, на что требуется затрата энергии. Величина энергии активации определяется природой реагирующих веществ. [23]
Акабори и Сузуки [4], применяя теорию активации всдсрода, предполагают каталитический перенес водорода в пределах органических соединений. [24]
 |
Изменение энергии в ходе экзотермической реакции. [25] |
Все эти факты находят себе объяснение в теории активации. В ее основе лежит утверждение, что реагируют лишь те молекулы, энергия которых не ниже некоторого предела Е, называемого энергией активации. Такое утверждение естественно, так как реакции должно предшествовать ослабление или разрушение химических связей в реагирующих молекулах, на что требуется затрата энергии. Величина энергии активации определяется природой реагирующих веществ. На рис. 89 показано, что скорость реакции, пропорциональная числу активных молекул, зависит от энергии активации. На рисунке по вертикальной оси отложена энергия рассматриваемой системы молекул, а по горизонтальной - ход реакции. [26]
Сильное изменение скорости реакции с температурой объясняет теория активации. [27]
Механизм протекания одномолекулярных реакций с точки зрения теории активации сводится к следующему: активная молекула, обладая достаточным избытком энергии по сравнению со средним значением, распадается в промежутке времени от одного до другого столкновения. После этого она уже не способна вступать в реакцию до тех пор, пока в результате столкновений снова не получит излишек энергии. Таким образом, в одномолекулярных реакциях между активацией и реагированием проходит некоторое время, в течение которого активная молекула или распадается или же дезактивируется. [28]
Механизм протекания одномолекулярных реакций с точки зрения теории активации сводится к следующему: активная мо - лекула, обладая достаточным избытком энергии по-сра-внению со средним значением, распадается в промежутке времени от одного до другого столкновения. После этого она уже не способна вступать в реакцию до тех пор, пака в результате столкновений снова не получит излишек энергии. Таким образом, в одномолекулярных реакциях между активацией и - реагированием проходит некоторое время, в течение которого активная молекула или распадается или же дезактивируется. [29]
Механизм протекания одномолекулярных реакций с точки зрения теории активации сводится к следующему: активная молекула, обладая достаточным избытком энергии по сравнению со средним значением, распадается в промежутке времени от одного до другого столкновения. После этого она уже не способна вступать в реакцию до тех пор, пока в результате столкновений снова не получит излишек энергии. Таким образом, в одномолекулярных реакциях между активацией и реагированием проходит некоторое время, в течение которого активная молекула или распадается или же дезактивируется. [30]
Страницы: 1 2 3 4