Теория - гориуть
Cтраница 1
 |
Зависимость различных видов энергии для иона На в газовой фазе от расстояния между протонами. [1] |
Теория Гориути - Поляни содержит допущение, согласно которому распределение электронов адиабатически следует за изменением положения тяжелых частиц. Таким образом, приведенные на рис. 150, а кривые следует называть не потенциальными кривыми, а электронными термами. Понятие электронного терма включает в себя потенциальную энергию медленных ( тяжелых) частиц и полную энергию электронов. Различие между электронным термом и истинной потенциальной кривой проще всего проиллюстрировать на примере иона HJ в газовой фазе, где два протона, находящиеся на расстоянии R друг от друга, связаны единственным электроном. Полная энергия электрона в системе H - f также зависит от R. Как видно из рис. 151, электронный терм проходит через минимум при некотором значении R, соответствующем равновесному расстоянию между протонами в ионе HJ. [2]
 |
Потенциальные кривые для процесса разряда иона водорода по теории Гориути - Поляни. [3] |
Теория Гориути - Поляни содержит допущение, согласно которому распределение электронов адиабатически следует за изменением положения тяжелых частиц. Таким образом, приведенные на рис. 150, а кривые следует называть не потенциальными кривыми, а электронными термами. Понятие электронного терма включает в себя потенциальную энергию медленных ( тяжелых) частиц и полную энергию электронов. В свою очередь изменение энергии адсорбции атомов водорода приводит к аналогичному перемещению электронного терма для Надс. [4]
Другое допущение теории Гориути - Поляки состоит в том, что после достижения седловой точки А переход системы с начального терма на конечный происходит с вероятностью, равной единице. Это допущение требует теоретического анализа, основанного на решении соответствующей квантовомеханической задачи. [5]
Другое допущение теории Гориути - Поляни состоит в том, что после достижения седловой точки А переход системы с начального терма на конечный происходит с вероятностью, равной единице. Это допущение требует теоретического анализа, основанного на решении соответствующей квантовомеханической задачи. [6]
Основное положение теории Гориути - Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда - ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что один из протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [7]
 |
Потенциальные кривые для процесса разряда иона водорода по теории Гориути-Поляни. [8] |
Таким образом, теория Гориути - Поляни связывает коэффициент переноса а с углом пересечения потенциальных кривых, описывающих растяжение химических связей у реагирующих частиц. [9]
 |
Потенциальные кривые для процесса разряда иона водорода по теории Гориути-Поляни. [10] |
Таким образом, теория Гориути - Поляни связывает коэффициент переноса а с углом пересечения потенциальных кривых, описывающих растяжение химических связей у реагирующих частиц. [11]
Интересно сопоставить выводы из теории Гориути - Поляни и теории реорганизации растворителя с экспериментальными данными по перенапряжению водорода. Предэкспоненциальный множитель К в кинетическом уравнении (56.14) существенно зависит от вероятности перескока протона из начального состояния в конечное, что в свою очередь связано с высотой барьера. В теории реорганизации растворителя энергия активации обусловлена реорганизацией растворителя UAf ( Us) и не связана с движением протона. Поэтому эти две теории ведут к качественно различным выводам относительно связи между К и факторами, влияющими на U А. [12]
Интересно сопоставить выводы из теорий Гориути - Поляни и теории реорганизации растворителя с экспериментальными данными по перенапряжению водорода. [13]
Так, с точки зрения теории Гориути - Поляни величины К должны значительно различаться для обычного и безбарьерного разряда, поскольку во втором случае нет барьера, под которым мог бы туннели-ровать протон. [14]
Так, с точки зрения теории Гориути - Поляни величины / С должны значительно различаться для обычного и безбарьерного разряда, поскольку во втором случае нет барьера, под которым мог бы туннели-ровать протон. [15]
Страницы: 1 2