Cтраница 2
В дальнейшем различными авторами были предприняты попытки уточнить эту теорию и устранить некоторые ее противоречия. При учете туннельного разряда водорода теория Гориути - Поляни дает возможность истолковать различную скорость выделения протия, дейтерия и трития за счет их различной способности просачиваться через потенциальный барьер. [16]
Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда - Поляни - Семенова ( соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда - ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Основное положение теории Гориути - Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда - ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что один из протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [17]
В дальнейшем различными авторами были предприняты попытки уточнить эту теорию и устранить некоторые ее противоречия. Необходимо учитывать также энергию отталкивания между адсорбиронанным атомом водорода и молекулами воды. При учете туннельного разряда водорода теория Гориути - Поляни дает возможность истолковать различную скорость выделения протия, дейтерия и трития за счет их различной способности просачиваться через потенциальный барьер. Для расчета трансмиссионного коэффициента к были использованы квантовомеханические представления. [18]