Cтраница 3
В соответствии с моделью, предложенной Грегором, ионит рассматривается как совокупность двух частей, одна из которых состоит из не содержащего поперечных связей полиэлектролита и растворителя, а другая - из вещества, образующего поперечные связи. Очевидно, что эта модель применима в первую очередь к ионообменным смолам; однако ее можно без особого труда распространить и на другие типы ионитов. Согласно теории Грегора, селективность обусловлена прежде всего различиями в значениях парциальных объемов противоионов в ионите. [31]
Хв) ионит сжимается, так как он все больше и больше насыщается ионами, имеющими меньший объем в гидратированном состоянии. Поэтому величина я уменьшается. Таким образом, из теории Грегора непосредственно вытекает известный факт уменьшения сродства ионита к иону по мере увеличения концентрации этого иона в фазе ионита. [32]
Механизм этой сополжмеризации позволяет с полной определенностью утверждать, что длина отрезков углеводородных цепей, заключенных между двумя соседними поперечными связями, должна подчиняться некоторому статистическому распределению. Это означает, что при последующем введении в полимерную матрицу обменных групп число поперечных связей, расположенных вокруг каждой группы, оказывается не постоянным, а изменяется в соответствии с некоторым законом статистического распределения. Вполне вероятно, что такие изменения сказываются на селективных свойствах ионообменных групп. Теория Грегора позволяет качественно предсказать уменьшение КВ / А с ростом Гв) однако грубые расчеты, основанные на этой теории, показывают значительно более слабую зависимость В / А от XB, чем это найдено экспериментально. Райхенберг и Маккоули пришли к выводу, что уменьшение КЪ / А с ростом ХБ обусловлено не столько факторами, учитываемыми теорией Грегора, сколько различиями в ближайшем окружении отдельных ионообменных участков ионита. [33]
Механизм этой сополимеризации позволяет с полной определенностью утверждать, что длина отрезков углеводородных цепей, заключенных между двумя соседними поперечными связями, должна подчиняться некоторому статистическому распределению. Это означает, что при последующем введении в полимерную матрицу обменных групп число поперечных связей, расположенных вокруг каждой группы, оказывается не постоянным, а изменяется в соответствии с некоторым законом статистического распределения. Вполне вероятно, что такие изменения сказываются на селективных свойствах ионообменных групп. Теория Грегора позволяет качественно предсказать уменьшение К - А с ростом Хв, однако грубые расчеты, основанные на этой теории, показывают значительно более слабую зависимость КЪ / А от А в, чем это найдено экспериментально. Раихенберг и Маккоули пришли к выводу, что уменьшение / ТВ / А с ростом ХЕ обусловлено не столько факторами, учитываемыми теорией Грегора, сколько различиями в ближайшем окружении отдельных ионообменных участков ионита. [34]