Cтраница 3
Если теория сольвосистем может рассматриваться как возрождение на более высоком уровне кислородной теории Лавуазье, то протонная теория есть развитие водородной теории кислот Либиха. Многие химики считают эту теорию наиболее совершенной. Соединения, фигурирующие в теории сольвосистем как кислоты, но не содержащие ионов водорода, эти исследователи иногда называют кислотоподоб-ными веществами. [31]
Если теория сольвосистем может рассматриваться как возрождение на более высоком уровне кислородной теории Лавуазье, то протонная теория есть развитие водородной теории кислот Либиха. [32]
Принципиальные установки статьи Либиха близки к содержанию теории Дэви-Дюломга и это признает сам автор. Тем не менее значение этой работы велико, так как она окончательно доказала несостоятельность кислородной теории кислот, устранила двойственность подхода к кислородным и водородным кислотам, к амфидным и галоидным солям и окончательно утвердила водородную теорию кислот в химии. [33]
Этот строго экспериментальный подход был всеми оставлен в результате многих споров, начавшихся с попытки Лавуазье сделать кислород необходимой составной частью всех кислот. Мы увидим, насколько прав был Дэви. Однако Либих поддержал водородную теорию, определив кислоту как вещество, содержащее водородные атомы, легко поддающиеся замещению. [34]
Но факты, полученные в ходе развития органической химии, стали противоречить представлениям Берцелиуса о том, что водород, например, всегда электроположителен, а хлор - электроотрицателен. В связи с этим потерпела крах и его теория кислот и оснований, построенная на абсолютизации этих свойств элементов. Деви ( 1814) создает водородную теорию кислот, считая носителем кислотных свойств водород, входящий в состав всех известных тогда кислот. Либих ( 1833) уточняет эту теорию положением, что носителем кислотных свойств является не любой водород, а только тот, который способен замещаться на металл. [35]
Берцелиус впоследствии согласился с доводами Дэви относительно кислот, несмотря на то, что до того он был самым ярым защитником теории мурия относительно соляной кислоты. Как уже отмечалось, согласно этой теории, соляная кислота представляет кислородную кислоту, еще неизвестного элемента мурия, соответственно неверному допущению Лавуазье, что все кислоты содержат кислород. В 1836 г. Берцелиус был склонен признать водородную теорию кислот. [36]
Деление окислов на кислотные, основные и промежуточные, которое Людер и Цуффанти, вслед за Шатенштейном [ А. Живучесть этого архаизма в металлургии, а также в петрологии не случайна, так как водная теория и вообще водородная теория кислот не могла найти применения в этих науках [ Ср. [37]
По странному стечению исторических обстоятельств случилось так, что именно Либих, один из основоположников теории радикалов, объединившись с Дюма для совместной борьбы за торжество своих идей, уже в первой совместной статье, посвященной дальнейшей разработке теории радикалов, начинает развивать такие идеи, которые, хотя формально и укладывались в дуалистическую схему, но по существу уже были направлены против нее. Благодаря дальнейшему развитию идей Либиха Жераром и Лораном, указавшим на более общие критерии основности кислот, эта проблема была поставлена во всей своей широте на более прочную научную основу, позволив распространить идеи водородной теории на все кислоты, исходя из унитарной точки зрения. Благодаря новому критерию, предложенному Жераром для определения молекулярного веса сложных частиц, еще более остро стал вопрос о разграничении понятия молекулы и понятия эквивалента. [38]
Жерар, таким образом, связывает свою новую систему эквивалентов с новыми, унитарными взглядами о кислотах и солях. Развивая дальше идеи Либиха и Дюма, Жерар поступает более последовательно, чем это делали его учителя. Если Либих ограничился распространением новых идей о кислотах только на органические кислоты, то Жерар, не признавая теорию радикалов вообще и рассматривая кислоты и соли унитарно, не видит никаких оснований не применять водородную теорию ко всем кислотам. Жерар идет дальше и в вопросе об основности кислот. Новая система позволяет ему сделать вывод о двуосновности серной, угольной и некоторых других кислот. Жерар распространяет взгляды Либиха о кислых солях, применявшихся последним только к фосфорной и мно-г оосновным органическим кислотам, также на серную, угольную, щавелевую и другие кислоты. Применяя последовательно теорию типов Дюма, Жерар, как мы видели, считает кислоту и ее соль одним и тем же химическим типом и рассматривает кислоты как соли водорода. [39]
Дэви, Ампер, Гей-Люссак открыли, что соляная, плавиковая и синильная кислоты содержат водород. Мысль об обязательном присутствии водорода в кислотах особенно отчетливо выразил Дюлонг. Важный этап в истории водородной теории связан с именем Либиха. Он определил кислоты как водородные соединения, в которых водород может быть замещен на металл. [40]
Английские химики, члены Ирландской Академии наук братья Томас и Георг Нокс пытались получить фтор, выделяя его из фторидов серебра и свинца. Опыты закончились трагически: Георг стал инвалидом, Томас погиб. Выдающийся химик XIX века Гемфри Дэви, создатель водородной теории кислот, человек, которого по праву можно назвать укротителем элементов, ученый, впервые получивший натрий, калий, магний, кальций, литий, бор, доказавший природу хлора, так и не смог выделить всеразрушающий элемент. [41]
Несостоятельность этой теории проявилась в том, что очень многие кислородсодержащие вещества ( окислы металлов, щелочи, соли и др.) не обладают кислотными свойствами, а с другой стороны, ряд типичных кислот ( плавиковая, соляная, синильная), как было выяснено Дэви и Гей-Люссаком ( 1810, 1814), не содержит кислорода. Серцелиуо ( 1812 - 19) устранил первое из этих противоречий, усмотрев причину кислотных и основных свойств в знаке электрич. В 1814 Дэви предложил считатыгосителем кислотных свойств водород, входящий в состав всех известных тогда кислот ( водородная теория кислот), а Либих ( 1833) уточнил эту теорию, отнеся кислотные свойства за счет не любого водорода, а лишь способного замещаться металлом. [42]
Дюма к водородной теории кислот. В статье, опубликованной совместно с Либихом в 1837 г. [162], Дюма уже считал возможным применять водородную теорию для объяснения состава и конституции некоторых многоосновных кислот. В этой же статье Либих и Дюма, исследовав свойства лимонной, винной и других кислот, пришли к выводу, что формулы, предложенные для этих кислот Берцелиусом, исходившим из принципа одноосновности, неверны. [43]
Несостоятельность этой теории проявилась в том, что очень многие кислородсодержащие вещества ( окислы металлов, щелочи, соли и др.) не обладают кислотными свойствами, а с другой стороны, ряд типичных кислот ( плавиковая, соляная, синильная), как было выяснено Дэви и Гей-Люссаком ( 1810, 1814), не содержит кислорода. Берцелиус ( 1812 - 19) устранил первое из этих противоречий, усмотрев причину кислотных и основных свойств в знаке электрич. В 1814 Дэви предложил считать носителем кислотных свойств водород, входящий в состав всех известных тогда кислот ( водородная теория кислот), а ЛиОих ( 1833) уточнил эту теорию, отнеся кислотные свойства за счет не любого водорода, а лишь способного замещаться металлом. [44]
Кислая мартеновская сталь, как правило, менее часто поражается флокенами. Флокены наблюдаются преимущественно в хромовых, хромоникельмолибденовых, кремниемарганцовис-тых и других конструкционных сталях. Никелевые и чистые углеродистые стали почти не имеют этого порока, так же как и Быеокоуглеродистые легированные стали аустенитного, феррит-ного и карбидного классов, которые также невосприимчивы к флокенам. Причины образования флокенов не установлены. В настоящее время наибольшим распространением пользуется так называемая водородная теория, согласно которой флокены вызываются растворенным в жидкой стали водородом. [45]