Cтраница 1
Статистическая теория жидкостей, где даны ссылки на оригинальные работы. [1]
Статистическая теория жидкости сильно продвинулась в последнее время благодаря широкому использо - ЭВМ в научных исследованиях. Здесь можно главных направления: метод Монте-Карло и метод молекулярной динамики. [2]
Первой статистической теорией жидкости, основанной на этих большей частью интуитивных представлениях, явилась теория свободного объема Леннард-Джонса и Девоншайра [1], ставшая основой всевозможных решеточных теорий жидкости. [3]
Развитию статистической теории жидкости был дан толчок в результате экспериментальных исследований структуры жидкости, которые начались значительно позже исследований структуры кристаллов. Введение понятия радиальной функции распределения направило основные усилия теории на разработку способов теоретического расчета этой функции, наглядно характеризующей ближний порядок в жидкости. Знание одной этой функции распределения не решает всех задач теории жидкости. Но тем не менее принципиально важное значение имеет путь расчета этой функции, путь теоретического расчета структуры жидкости. Однако исторически раньше возникли приближенные теории, использующие лишь первую информацию, представляемую радиальной функцией распределения плотности. Речь идет о координационном числе в жидкости. С помощью радиальной функции распределения можно показать, что в среднем каждый атом в жидкости окружен таким числом ближайших соседей, что возможно говорить о близости структуры и характера теплового движения атомов в жидкости и твердом теле. Поскольку в первом приближении предполагаются короткодействующие силы между атомами, то для характеристики термодинамических свойств жидкости можно ограничиться учетом лишь взаимодействия данного атома с атомами его первой координационной сферы. [4]
Новые возможности статистической теории жидкостей были вскрыты в работах Н. Н. Боголюбова, Дж. Пер куса и др. Показано, что любую термодинамическую величину можно найти теоретически, не прибегая к вычислению статистического интеграла. [5]
Из-за отсутствия на сегодняшний день удовлетворительной статистической теории жидкостей удельная изобарная теплоемкость ср определяется главным образом экспериментально. [6]
Наибольшие принципиальные трудности с точки зрения статистической теории жидкости возникают при рассмотрении обширного класса расплавов промежуточного типа, в которых жидкость ассоциирована лишь частично и неотчетливо или в которых возникают большие полимерные комплексы. Трудность состоит в том, что, с одной стороны, большая часть пар, образованных из расположенных no - соседству частиц, не настолько сильно ассоциирована, чтобы можно было говорить о ясном и недвусмысленном случае прочной химической ( отличной от электростатической) связи. С другой стороны, дополнительные силы, ковалентные ( или химические) по природе, достаточно велики, чтобы в значительной степени изменить термодинамические функции и локальную структуру. Если бы эти химические силы были центральными и обладали свойством аддитивности, что имеет место ( приближенно) в случае физических сил, рассмотренных выше, исключая поляризационные, их учет не представил бы труда. Но химические силы не настолько просты; химические связи, несомненно, являются направленными и обладают свойством насыщения, так как данный атом может соединяться только с определенным числом соседних атомов в соответствии с известными химическими свойствами данного элемента. [7]
Для растворов полимеров верны наиболее общие принципы кинетической и статистической теории жидкостей с поправкой на совершенно иной масштаб релаксационных эффектов, нежели в низкомолекулярных системах. В частности, имеется глубокая аналогия между надмолекулярной организацией блочных полимеров и концентрированных растворов. Эта аналогия могла бы быть полной, если бы не влияние релаксационных свойств полимеров на кинетику процессов структурообразования в твердой аморфной фазе, которая характеризуется скоростями на несколько десятичных порядков ниже, чем в растворах, хотя и в растворах эти скорости достаточно малы. [8]
В предыдущем параграфе показана возможность введения в статистическую теорию жидкости условных функций распределения и функций распределения центров движения молекул, физическая интерпретация которых соответствует модели ячеек в жидкости и колебательному движению молекул в ячейках. Закономерность такого пути приближенной теории жидкости доказывается и при попытке построения последовательной теории структуры жидкости. Для жидкости создание теории структуры означает развитие теории и метода расчета радиальной функции распределения, экспериментальное определение которой было рассмотрено ранее ( стр. Эта функция является основным экспериментальным результатом, дающим прямые сведения о структуре жидкости, поэтому теоретический расчет ее крайне важен. [9]
Наряду с кинетической теорией в последние десятилетия успешно развивается статистическая теория жидкости. [10]
Предполагая, что читатель в достаточной мере знаком с кинетической и статистической теорией жидкостей, мы ограничимся кратким напоминанием основных выводов названных теорий. [11]
Как мы увидим в последующих главах этой книги, приближенные) методы статистической теории жидкостей по ряду причин оказались более плодотворными в теории растворов, а не в теории чистых жидкостей. [12]
С особенностями жидкого состояния ( большая плотность, сильные межмолекулярные взаимодействия и одновременно отсутствие правильной структуры) связаны трудности построения статистической теории жидкостей. Для газов и кристаллов имеются простые модели, соответствующие предельным случаям идеального газа и идеального кристалла. Идеальный газ, или совокупность практически невзаимодействующих частиц, соответствует бесконечно малой плотности системы и полной неупорядоченности в распределении частиц. [13]
С особенностями жидкого состояния ( большая плотность, сильные молекулярные взаимодействия и одновременно отсутствие правильной структуры) связаны трудности построения статистической теории жидкостей. Для газов и кристаллов имеются простые модели, соответст-гдельным случаям идеального газа и идеального кристалла, газ, или совокупность практически невзаимодействующих I, соответствует бесконечно малой плотности системы и полной неупорядоченности в распределении частиц. [14]
Таким образом, радиальная функция распределения, впервые введенная при исследовании структуры жидкостей с помощью рассеяния рентгеновских лучей, оказывается одной из коррелятивных функций распределения в статистической теории жидкостей. [15]