Статистико-механическая теория
Cтраница 1
Полная статистико-механическая теория предполагает детальное описание энергетических состояний Б; с помощью волновой механики, а эта задача исключительно трудна. Более приемлемый подход основан на использовании радиальной функции распределения g ( r), которая дает вероятность нахождения молекулы на расстоянии г от данной молекулы. Эту функцию можно получить экспериментально, например из данных по рассеянию рентгеновских лучей на жидкости. Кроме того, необходимо знать потенциальную функцию е ( г), характеризующую взаимодействие между двумя отдельными молекулами. [1]
Статистико-механическая теория каталитической гидрогенизации, разработанная для никеля, распространена на ряд катализаторов - металлов, причем учитывается взаимное отталкивание различных адсорбированных частиц, включая и переходный комплекс. Так, согласно теории, с уменьшением ДаНн ( М) о с 26 ккал / молъ для Rb до 19 ккал / молъ теоретическая величина активности достигает максимального значения, которое в 400 раз превышает максимальную активность Rhj а затем с дальнейшим уменьшением ДаНн ( М) 0 монотонно уменьшается. [2]
В статистико-механической теории растворов электролитов обычно используется модель раствора, в которой явному рассмотрению подлежит лишь подсистема, состоящая из ионов растворенного вещества, а наличие растворителя учитывается путем введения макроскопической диэлектрической постоянной в закон взаимодействия ионов друг с другом. Даже в такой упрощенной постановке проблема остается весьма сложной. Из этих работ следует, что принцип суперпозиции, с которым связано уравнение Пуассона-Больцманадля среднего потенциала, выполняется только для линейной теории Дебая-Гюккеля. [3]
Теория Майера является последовательной статистико-механической теорией. [4]
В связи с отсутствием удовлетворительной статистико-механической теории двухфазных систем большая часть проведенного здесь анализа основана на интуиции. К сожалению, это характерно для состояния знаний в данной области в настоящее время. Реальный прогресс со времен первоначального анализа Эйнштейна чрезвычайно мал по сравнению с затраченными усилиями. [5]
Второе, неравновесное приближение учитывает не рассматриваемые в статистико-механических теориях факторы структурной релаксации. При этом вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о температурно-концентрацион-ных областях их длительного существования решается в значительной мере в зависимости от того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. [6]
Райсом и Кирквудом [13] развита приближенная теория переноса в плотных флюидах, основанная на общей статистико-механической теории потока тепла и тензора напряжений. [7]
Как положительные, так и отрицательные отклонения свойств реальных растворов от идеальности, как это следует из анализа результатов статистико-механических теорий растворов и, могут быть обусловлены различными причинами. Упрощенная трактовка отклонений от идеальности состоит в следующем. [9]
Для алканов установлено явное обратное соотношение между б и молекулярной массой. Однако более недавние статистико-механические теории [12-15] находятся в хорошем согласии с экспериментальными результатами этой работы, где б и молекулярная масса для гомологических рядов изменяются обратно пропорционально. [10]
Камаль и Кэнджар предложили корреляцию для DW в жидкостях, используя статистико-механическую теорию жидкостей. [11]
Поскольку основная цель диффузионных исследований заключается в объяснении измеренных скоростей компонентов, исходя из особенностей молекулярного строения вещества необходимо ясно определить условия опыта. Бирман [47] оспаривал значимость и однозначность понятия о коэффициенте внутренней диффузии и предложил статистико-механическую теорию, которая подробно изложена в его статье. [12]
В действительности их строгому выводу должна была бы предшествовать упомянутая выше и пока еще несуществующая статистико-механическая теория. Предполагая, что эти соотношения справедливы, мы используем их для того, чтобы заново вывести некоторые известные результаты, установленные ранее с помощью других методов. Это позволяет продемонстрировать их применение и, кроме того, дает некоторые основания для уверенности в получаемых результатах. [13]
Рентгенографические и другие структурные исследования показали, что в жидкостях существует определенная степень упорядочения атомов, связанная с ближним порядком. Знание функций распределения, характеризующих структуру системы, и законов взаимодействия образующих ее частиц должно быть в принципе достаточным фундаментом для построения статистико-механической теории равновесных свойств системы взаимодействующих частиц. Если силы взаимодействия могут быть хорошо описаны на языке некоторых эффективных двухчастичных взаимных потенциалов, то полная потенциальная энергия системы для любой фиксированной конфигурации системы представляется функцией бинарного типа. [14]
В гомогенных реакциях группы частиц, участвующие в промежуточных стадиях реакции, целесообразно рассматривать как статистически не зависящие от других подобных же групп или их компонентов, если только компоненты этих групп не слишком концентрированы. Эта группа будет называться реакционной системой той промежуточной стадии, в которую она входит. Положением о независимости групп пользуются в методе переходного состояния [8], однако для гетерогенных реакций оно недействительно, так как в этом случае вступает в силу взаимодействие адсорбированных частиц [5], о котором говорилось во Введении. Для устранения этого затруднения статистико-механическая теория скорости реакций оперирует не с индивидуальными реакционными системами, а с большим числом частиц, в том числе и макроскопических, которые, как правило, статистически когерентны и в целом статистически независимы. [15]
Страницы: 1 2