Более ранняя теория
Cтраница 2
Автор не встречал экспериментальных наблюдений или результатов измерений, рассматриваемых как подтверждение теории адсорбированного монослоя, которые нельзя было бы с его точки зрения так же хорошо и даже лучше объяснить, исходя из более ранней теории твердой пленки. Например, количество молекулярного или атомарного кислорода ( измеренное химически или кулонометрически), необходимое для образования плотноупакбванного адсорбированного монослоя, достаточно для образования твердой окисной пленки толщиной около двух монослоев или для залечивания значительно более толстых слоев, которые присутствовали с самого начала и которые, как известно, удалить полностью очень трудно. Ртуть не смачивает пассивированный металл, однако прочно связанный, плотно упакованный адсорбированный монослой можно рассматривать в качестве большого барьера с тем же основанием, что и твердую окисную пленку. Эффект гистерезиса, возникающий в результате того, что пассивация происходит при одной плотности анодного тока, а последующая депассивация - при других, значительно более низких плотностях ( см. ниже), можно легко объяснить, оставаясь в рамках той и другой теории. [16]
Автор не встречал экспериментальных наблюдений или результатов измерений, рассматриваемых как подтверждение теории адсорбированного монослоя, которые нельзя было бы с его точки зрения так же хорошо и даже лучше объяснить, исходя из более ранней теории твердой пленки. Например, количество молекулярного или атомарного кислорода ( измеренное химически или кулонометрически), необходимое для образования плотноупакованного адсорбированного монослоя, достаточно для образования твердой окисной пленки толщиной около двух монослоев или для залечивания значительно более толстых слоев, которые присутствовали с самого начала и которые, как известно, удалить полностью очень трудно. Ртуть не смачивает пассивированный металл, однако прочно связанный, плотно упакованный адсорбированный монослой можно рассматривать в качестве большого барьера с тем же основанием, что и твердую окисную пленку. Эффект гистерезиса, возникающий в результате того, что пассивация происходит при одной плотности анодного тока, а последующая депассивация - при других, значительно более низких плотностях ( см. ниже), можно легко объяснить, оставаясь в рамках той и другой теории. [17]
Одно из главных достижений квантовой механики заключается в том, что существование дискретных уровней энергии автоматически вытекает из волнового уравнения и не требует введения каких-либо дополнительных условий, которые был вынужден вводить Бор в его более ранней теории. Особенно удачным оказалось то обстоятельство, что в случае атома водорода, применительно к которому боровская теория полностью согласовалась с экспериментом, новая теория также привела к полному согласию с экспериментальными данными. [18]
Теория эластичности излагается в высказываниях Фессен-дена, Оствальда, Хока, Мейера, Кирхгофа, Макка, Куна, Френкеля, Гута, Уолла и других. Более ранние теории связывали эластические свойства каучука с его глобулярным и мицелляр-ным строением, а позднейшие теории исключительную роль отводят особенностям молекулярной структуры каучука. Особенно успешно разрабатывается так называемая молекулярно - кинетическая теория эластичности, основанная на представлениях об изгибаемости молекулярных цепей каучука. [19]
В более ранних теориях ( Фольмер и др.) считалось, что мономолекулярная растущая ступень имеет единственный излом, называемый позицией повторимого шага ( раздел VI. Молекулы, диффундирующие по прилегающей к ступени поверхности кристалла, могут присоединиться к решетке только в этом изломе. Бартон с сотрудниками приняли другую точку зрения: изломы имеются вдоль всей ступени. Они расположены так близко друг к другу, что молекулы могут присоединяться к ступени вдоль всей ее длины. Поскольку изломы могут быть с равной вероятностью положительными и отрицательными, общее направление ступени можно рассматривать как прямое. Доказательство существования большого числа изломов, данное этими авторами, мы отложим до раздела VI. До тех пор в ходе дальнейшего изложения теории мы примем, что молекулы могут присоединяться к любой части растущей ступени и что ступень можно рассматривать как фактически прямую. [20]
Остановимся вкратце на современной теории сопротивления движению плоской пластинки в сопротивляющейся движению среде, разработанной главным образом Карманом и Прандтлем. Предварительно упомянем о более ранней теории Кирхгофа. [21]
Валлею и Винтеру [14] удалось получить уравнение, подобное уравнению Чеп-мена, из развитого здесь простого рассмотрения средних длин свободного пробега. Работа основана на более ранней теории Ферса [15] и позволяет оценить коэффициенты kt с хорошим совпадением с экспериментальными данными. [22]
Это предположение является предельным случаем, который в действительности выполняется только в первом приближении. Другой предельный случай отвечает более ранней теории локальных токов, о которой подробнее будет сказано ниже. [24]
Теория позволяет рассчитать интеграл кластерообразования, а также размеры кластеров каждого компонента. При рассмотрении связи теории образования кластеров с другими более ранними теориями растворов, например с классической теорией Флори-Хаггинса [3], Зимм и Ландберг отмечают, что наше рассмотрение, интерпретируя экспериментальные результаты на молекулярном уровне, не предполагает замену предыдущих теорий, а является дополнением к ним. Анализ, который будет пердставлен ниже, основан на одновременном использовании этих двух теорий. Для системы полярный полимер - вода возрастание сорбции с увеличением относительной влажности происходит значительно более резко, чем это следует из предсказания теории Флори. Такой эффект не удивителен, так как эта теория основана на предположении статистического распределения компонентов и не учитывает специфического связывания молекул воды полярными группами полимера, а также взаимодействия молекул воды между собой, обусловливающего неравномерное распределение низкомолекулярного вещества. [25]
Функция xjr ( г) определялась из условия обращения в минимум энергии границы, выражение для которой складывается из (28.8) и (28.9) и члена, представляющего магнитную энергию. За исключением выражения для разности свободных энергий, эта теория подобна более ранней теории Гинзбурга и Ландау и дает близкие результаты. [26]
Функция Ч / ( г) определялась из условия обращения в минимум энергии границы, выражение для которой складывается из (28.8) и (28.9) и члена. За исключением выражения для разности свободных энергий, эта теория подобна более ранней теории Гинзбурга и Ландау и дает близкие результаты. [27]
Исследование модуля упругости различных композиций также позволяет делать заключение об относительной непрерывности двух фаз. На основании теорий Бауэра и др. [75], а также Фуджино и др. [303] ( которые являются, по существу, уточнениями более ранней теории Такаянаги и др. [910]) можно судить о том, какая из двух фаз - жесткая, эластичная или обе - является непрерывной ( см. также разд. На рис. 8.20 и 8.21 представлены зависимости модуля упругости от состава для двух композиций ПЭАБ / ПС и ПЭАБ / ПММА. [29]
Простейшая формулировка уравнения, описывающего микроскопическую систему, была дана Шредингером. Следует подчеркнуть, что уравнение Шредингера не может быть выведено из ранее установленных физических законов, так же как нельзя было вывести законы Ньютона из более ранних теорий. Как уравнение Шредингера, так и законы Ньютона описывают наблюдаемые на опыте явления - законы Ньютона в макроскопическом мире, уравнение Шредингера в мире микроскопическом. И те и другие подтверждаются только тем, что они успешно предсказывают результаты экспериментов. Таким образом, было бы вполне разумно просто написать уравнение Шредингера, а затем решать вопрос о его правильности в зависимости от того, совпадают ли вычисленные на его основе размеры атомов и их энергетические уровни с экспериментальными данными или не совпадают. [30]
Страницы: 1 2 3