Cтраница 1
Классическая теория нуклеации и начальных стадий роста кристаллов исходит из сферической симметрии зародышей. В полимерных телах зародыши обычно имеют асимметричную форму. [1]
Сущность классической теории нуклеации, как это следует из соотношения ( 194), сводится к определению свободной энергии AF образования зародыша в гомогенных условиях. Эта классическая концепция, принадлежащая Гиббсу [39], подразумевает, что размер зародыша достаточно велик, так что он однороден внутри, а его внешняя поверхность имеет вполне четкие границы. При очень больших переохлаждениях, когда AT1 велико, радиус зародыша достигает атомарных размеров. Однако, несмотря на эти осложнения, классическая теория нуклеации имеет широкое применение. [2]
Попытки оценки классической теории нуклеации, исходя из статистической суммы ( 160), сталкиваются прежде всего с неопределенностью понятия стационарной капли. Отсутствие ясных критериев этого понятия явилось причиной длительной полемики между Рейссом и др. [208, 226, 227, 234], а также Кикучи [233, 236], с одной стороны, и Лоте, Паундом и др. [224, 229, 235] - с другой. В работах Рейсса и др. [208, 226, 227] предполагалось, что п молекул стационарной капли заключены внутри объема Vn nQ, ограниченного непроницаемой сферой, неподвижной относительно лабораторной системы координат. [3]
В соответствии с классической теорией нуклеации произведение под знаком суммы в знаменателе ( 62) имеет резкий максимум, соответствующий максимуму ДФ, при некотором размере g g, называемом критическим. [4]
Как известно, трудности классической теории нуклеации [34, 86] связаны с плохой применимостью лежащей в ее основе модели макроскопической капли для описания свойств кластеров, состоящих из небольшого числа молекул. [5]
![]() |
Коррекция пересыщений s Р / Рос предсказываемых классической теорией ФВБД при разных температурах TfTc. [6] |
Ранее неоднократно упоминались различные недостатки классической теории нуклеации. Теперь стоит обсудить поставленный Бар-тоном [285] вопрос о том, какую все же ошибку допускает эта теория при ее практическом использовании. Этот вопрос очень важен для экспериментаторов из-за сложности, а порой и невыполнимости соответствующих статистических расчетов, требующих знания реальных потенциалов многочастичных взаимодействий. [7]
Согласно представлениям Лоте и Паунда, стационарная капля классической теории нуклеации возникает не непосредственно в паре, а извлекается из массивной жидкости. Именно с этой точки зрения Лоте, Паунд и их сотрудники рассматривают и критикуют все другие работы. [8]
В 1962 г. Лоте и Паунд [181] предприняли пересмотр классической теории нуклеации, по существу представляющий собой некоторую модификацию рассуждений Френкеля-Курта. [9]
![]() |
Зависимости р рис 85. Зависимость. [10] |
Найденные зависимости скорости нуклеации от степени переохлаждения находятся в очень хорошем соответствии с соотношением ( 210) и доказывают применимость классической теории нуклеации к переходу жидкость - кристалл. [11]
![]() |
Временная задержка т для наров воды при разных телшературах и пересыщениях. [12] |
Чтобы избежать многочисленных приближений, сделанных в работах [209, 210, 213], Куртни [221] непосредственно решил на компьютере систему кинетических уравнений ( 39) для п между 2 л 100 при обычных кинетических и термодинамических допущениях классической теории нуклеации. Он нашел, что время, за которое концентрации зародышей водяного пара достигают 95 % от стацио-ларного значения, составляет 1 4; 19 и 27 икс при Т - 10, - 40, - 60 С и s 5, 10, 20 соответственно. [13]
Данные 3, 4 ] показывают, что размер критических зародышей конденсированной фазы в этих условиях очень мал, зачастую минимум свободной энергии образования зародышей приходится на димер. Эти обстоятельства делают неприменимой классическую теорию нуклеации для расчета процессов образования высокодисперсных аэрозолей. [14]