Cтраница 1
Классическая теория валентности удовлетворительно объясняет образование и поведение таких соединений, как Си ( МОз) г, СоСЬ и AgCl. Чтобы объяснить существование подобных комплексных соединений, Вернер допустил, что соединения типа Cu ( NOs) 2, СоСЬ и AgCl не являются вполне насыщенными, но обладают остаточной или дополнительной валентностью. [1]
На основе классической теории валентности понять этот факт не легко, так как мигрирующий радикал не имеет достаточного числа валентных электронов для одновременной связи и с атомом азота и с атомом углерода. Раньше для описания этих случаев применялись такие неопределенные и неясные термины, как остаточные, вторичные или парциальные валентности. В настоящее время теория резонанса позволяет дать более точную картину перегруппировки. [2]
Строение комплексных соединений довольно сложно и не объяснимо с позиции классической теории валентности, развившейся во второй половине девятнадцатого столетия. Необходимо было выяснить, за счет каких сил происходит присоединение молекул одних валентно насыщенных соединений к другим. [3]
В 1885 г. Байер суммировал установленные к тому времени общие положения классической теории валентности и стереохимии относительно природы углеродного атома. [4]
Предположение о том, что через водород способны осуществляться связи между насыщенными в смысле классической теории валентности молекулами, было высказано еще Вернером, который приписывал водороду способность проявлять побочную валентность ( см. стр. [5]
Предположение о том, что через водород способны осуществляться связи между насыщенными в смысле классической теории валентности молекулами, было высказано еще Вернером, который приписывал водороду способность проявлять побочную валентность ( см. стр. Так называемое клешнеобразование, или хелатообразование, от ут К - г ] - звериные когти, клешни краба. Предложенное ими на основе теории валентности Льюиса ( см. стр. Недостаточным также оказывается, как было показано Бриглебом ( Briegleb, 1943), неоднократно высказывавшееся позднее толкование водородной связи как изменение положения атома Н вследствие эффекта мезомерии. Бриглеб указывает на следующее существенное обстоятельство: сравнительно прочная связь, характерная для водородных мостиков, проявляется только между такими молекулами, которые имеют сильно диполъный характер или содержат сильно полярные группы ( например, - ОН, - NH2); кроме того, атомы или ионы, участвующие в образовании водородных мостиков, обладают малыми радиусами. Но взаимное притяжение дипольных молекул создает только предварительное условие для возникновения водородных связей; для того чтобы связи обладали достаточной прочностью, характерной для водородных мостиков, в образовании их должны участвовать еще и другие силы. Эти силы следует искать, по всей вероятности, во взаимодействии между электронными системами атомов, участвующих в образовании связи; природа подобных сил еще не может быть истолкована, но для них, несомненно, существенным является значительное сближение атомов, участвующих в образовании связи. [6]
Предположение о том, что через водород способны осуществляться связи между насыщенными в смысле классической теории валентности молекулами, было высказано еще Вернером, который приписывал водороду способность проявлять побочную валентность ( см. стр. Так называемое клешнеобразование, или хелатообразование, от хт) Ал ] - звериные когти, клешни краба. Предложенное ими на основе теории валентности Льюиса ( см. стр. Недостаточным также оказывается, как было показано Бриглебом ( Briegleb, 1943), неоднократно высказывавшееся позднее толкование водородной связи как изменение положения атома Н вследствие эффекта мезомерии. Но взаимное притяжение дипольных молекул создает только предварительное условие для возникновения водородных связей; для того чтобы связи обладали достаточной прочностью, характерной для водородных мостиков, в образовании их должны участвовать еще и другие силы. Эти силы следует искать, по всей вероятности, во взаимодействии между электронными системами атомов, участвующих в образовании связи, природа подобных сил еще не может быть истолкована, но для них, несомненно, существенным является аначителъное сближение атомов, участвующих в образовании связи. [7]
Англа [1, 2] получил несколько комплексов тиомочевины, структуры которых трудно было объяснить на основе классической теории валентности. [8]
К началу 90 - х годов прошлого столетия был накоплен материал по особой группе соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа BF3, CH4, NH3, H20, С02 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валентность, называются валентно-насыщенными соединениями или соединениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом образуются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. [9]
К началу 90 - х годов прошлого столетия был накоплен материал по особой группе соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа BF3, CH4, NH3, H2O, С02 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валентность, называются валентно-насыщенными соединениями или соединениями первою порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом образуются соединения высшею порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. [10]
К началу 90 - х годов прошлого столетия был накоплен большой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения такого типа, как: BF3, CuSO4, Co ( CN) 3 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валентность, называются насыщенновалент-ными соединениями, или соединениями 1-го порядка. [11]
К началу 90 - х годов прошлого столетия был накоплен боль шой материал по особой группе молекулярных соединений, состав которых не находил объяснений с позиций классической теории валентности. Соединения типа BF3, CH4, NH3, Н % О, СО2 и др., в которых элемент проявляет свою обычную максимальную валент ность, называются валентно-насыщенными соединениями или со единениями первого порядка. При взаимодействии соединений первого порядка друг с другом получаются соединения высшего порядка. К соединениям высшего порядка относятся гидраты, аммиакаты, продукты присоединения кислот, органических молекул, двойные соли и многие другие. [12]
Это правило сохраняет значение для органической химии, хотя существование свободных радикалов, доказанное в последнее пятидесятилетие ограничивает сферу его применения. Оно было установлено как эмпирическое, тогда как классическая теория валентности придала ему рациональное содержание; даже будучи ограниченным, это эмпирическое правило сохраняет все же большое значение как ориентир в исследованиях Но вернемся к сотрудничеству двух друзей, которое при их удалении друг от друга не могло стать таким тесным, как они этого хотели бы. Химия была идеалом, который сблизил их, и Париж должен был бы стать средством для достижения общей цели. [13]
Это правило сохраняет значение для органической химии, хотя существование свободных радикалов, доказанное в последнее пятидесятилетие, ограничивает сферу его применения. Оно было установлено как эмпирическое, тогда как классическая теория валентности придала ему рациональное содержание; даже будучи ограниченным, это эмпирическое правило сохраняет все же большое значение как ориентир в исследованиях. Но вернемся к сотрудничеству двух друзей, которое при их удалении друг от друга не могло стать таким тесным, как они этого хотели бы. Химия была идеалом, который сблизил их, и Париж должен был бы стать средством для достижения общей цели. [14]
В теории резонанса считается, что ацетат-ион есть резонансный гибрид двух классических или канонических структур. Каноническая структура представляет собой валентную структуру, удовлетворяющую законам классической теории валентности. [15]