Cтраница 2
Следовательно, комплексные, или молекулярные, соединения представляют собой более высокую ступень развития материи, чем простые, или атомные, химические соединения. Состав и свойства их не могут быть удовлетворительно объяснены с точки зрения классической теории валентности, которой мы пользуемся при составлении формул соединений, состоящих только из двух атомов. Комплексных соединений имеется чрезвычайно много. Можно с полным основанием утверждать, что комплексообразование представляет собой широко распространенное явление природы. Среди комплексных соединений могут быть как электролиты, так и неэлектролиты. В аналитической химии чаще всего приходится иметь дело с комплексными солями. [16]
Следовательно, комплексные, или молекулярные, соединения представляют собой более высокую ступень развития материи, чем простые, или атомные, химические соединения. Состав и свойства их не могут быть удовлетворительно объяснены с точки зрения классической теории валентности, которой мы пользуемся при составлении формул соединений, состоящих только из двух атомов. Комплексных соединений имеется чрезвычайно много. Можно с полным основанием утверждать, что комплексообразование представляет собой широко распространенное явление, природы. Среди комплексных соединений могут быть как электролиты, так и неэлектролиты. В аналитической химии чаще всего приходится иметь дело с комплексными солями. [17]
Главное положение ее состоит в признании факта, что молекулы, в которых с точки зрения классической теории валентности соединительная способность атомов исчерпаны, все же могут принимать участие в дальнейшем построении более сложных молекул. [18]
Здесь будет затронут вопрос о комплексных соединениях, формально не подчиняющихся координационной теории. На первый взгляд такого рода соединения занимают в отношении координационной теории такое же положение, как гидраты, аммиакаты и двойные соли в отношении классической теории валентности. [19]
При попытке представить классические льюисовские структуры автору удалось остановиться только на структуре, соответствующей формуле 11.XXI, в которой знаки вопроса означают, что в рамках классической теории валентности, которая признает только двухцентровые связи, невозможно объяснить добавочные металл-углеродные связи. Опубликованные в настоящее время данные по структурам, конечно, исключают любые такие представления, поскольку было показано, что группировки М - С - М являются симметричными. [20]
При попытке представить классические льюисовские структуры автору удалось остановиться только на структуре, соответствующей формуле 11.XXI, в которой знаки вопроса означают, что в рамках классической теории валентности, которая признает только двухцентровые связи, невозможно объяснить добавочные металл-углеродные связи. [21]
В химии твердых тел, металлов и растворов, а также в гетерогенном катализе все большую популярность в последнее время начинает завоевывать концепция Н.С. Курнакова о соединениях постоянного и переменного ( стехио - и нестехиометри - ческого) состава, названных им соответственно дальтонидами и бертоллидами. По его представлениям, бертоллиды - это своеобразные химические соединения переменного состава, формой существования которых является не молекула, а фаза, то есть химически связанный огромный агрегат атомов. Классическая теория валентности не применима для соединений бертоллидного типа, поскольку они характеризуются переменной валентностью, изменяющейся непрерывно, а не дискретно. [22]
Приведенные формулы не отражают истинного строения соединений. В то же время подобные соединения обладают специфическими физическими и химическими свойствами. На основании классической теории валентности ( допуская, что F и CN - одновалентные, В - трехвалентный, Fe - двухвалентный) оказалось невозможным приписать подобным соединениям структурные формулы. [23]
Выбор правильного исходного предложения может быть сделан. NaCl металл всегда передает все валентные электроны галогену, кислороду и другим неметаллическим атомам, которые превращаются в анионы с заполненной з2ре - оболочкой благородных газов. На этом представлении основана классическая теория валентности ионных соединений. Эта теория и привела к выяснению происхождения кристаллической структуры карбидов, нитридов, окислов, галогенидов, поскольку переход валентных электронов ведет к образованию ионов с внешними р6 - обо-лочками, перекрытие которых приводит к возникновению шести коротких и сильных а-связей, усиленных кулоновским притяжением катионов и анионов. [24]
Приведенные в таблице структуры обладают высокой симметрией типа правильного треугольника и правильного тетраэдра, но встречается и более низкая V-образная симметрия и симметрия типа треугольной пирамиды. Однако в последнем случае А имеет неподеленные электронные пары, и если их рассматривать вместе с поделенными парами, обобществленными атомами В и С, то симметрия окружения возрастает. Во всех приведенных в таблице структурах, имеющих симметрию ниже тетраэдрической, вклад d - электронов отсутствует, и их образование можно объяснить с помощью классических теорий валентности Косселя и Льюиса - Ленгмюра. [25]
Отрицательный знак, соответствующий уменьшению объема, значит, что семиионная связь занимает меньше пространства, чем простая ковалентная связь, парахор которой мы условно считаем равным нулю. Глубокое различие между семиионной и двойной ковалентной связями наглядно демонстрируется большой разницей их парахоров. Таким образом, хотя у нас остается чувство некоторой неуверенности относительно того, каким образом отличить простые ковалентные связи от семи-ионных связей, так как разница в 1 6 единицы лишь немногим превышает ошибку эксперимента, однако мы не можем не признать, что разница в 24 8 единицы между семиионной и истинной двойной связью является совершенно убедительным подтверждением мысли Г. Н. Льюиса, что в подобных случаях присутствие двойных связей, необходимых с точки зрения классической теории валентности, совершенно исключается. [26]