Перекисная теория - окисление
Cтраница 2
 |
Изменение качества бензинов каталитического риформинга и прямой - перегонки в топливных баках автомобилей. [16] |
Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. [17]
В последнее время механизм окисления твердых горючих ископаемых объясняют с позиций перекисной теории окисления органических соединений, предложенной Бахом - Энглером и в дальнейшем развитой Семеновым. [18]
В настоящее время при описании реакций окисления широко применяется кинетическая схема Болланда и Джи223, представляющая собой дальнейшее развитие перекисной теории окисления, предложенной А. [19]
Мысль о том, что кислород не диссоциирует на атомы, а действует как единое целое, оказалась чрезвычайно плодотворной для формирования последующей перекисной теории окисления. [20]
 |
Окисление асфалътенов. [21] |
Однако даже в начальный период окисления содержание кислорода в битуме невелико ( 22 % от вступившего в реакцию), и его взаимодействие с битумом не может быть объяснено с точки зрения только перекисной теории окисления, по которой в окисленных продуктах содержится не менее 50 % вступившего в реакцию кислорода. [22]
Все эти процессы согласуются с перекисной теорией окисления. Каждая из стадий ( 3), ( 4) и ( 5) предусматривает выделение подвижных поверхностных атомов серебра при разрушении супероксида серебра. [23]
Цепная теория окисления не противоречит рассмотренной ранее перекисной теории окисления, она лишь дополняет и развивает ее. [24]
Наиболее распространенной в настоящее время теорией окисления углеводородов является теория Баха-Энглера, подтвержденная рядом экспериментальных данных. Согласно этой теории первым продуктом окисления углеводородов является органическая перекись R-00 - Н, образующаяся при воздействии молекулярного кислорода на молекулу автоокисляющегося углеводорода. Перекисная теория окисления была подтверждена работами ряда ученых и прежде всего С. С. Медведева и К. И. Иванова с сотрудниками. [25]
Таким образом, в реакциях окисления углеводородов гидроперекиси очень часто главные, но не единственные первичные молекулярные продукты окисления. Во многих случаях параллельно с гидроперекисями образуются циклические и полимерные перекиси, окиси и другие продукты окисления. Образованию всех первичных молекулярных продуктов окисления предшествует образование перекисных радикалов. Поэтому, с современной точки зрения, основное положение перекисной теории окисления должно быть сформулировано так: единственный первичный промежуточный ( лабильный) продукт окисления углеводородов - пере-кисный радикал; все первичные молекулярные продукты образуются в результате дальнейших превращений перекисного радикала. [26]
Таким образом, в реакциях окисления углеводородов гидроперекиси очень часто главные, но не единственные первичные молекулярные продукты окисления. Во многих случаях параллельно с гидроперекисями образуются циклические и полимерные перекиси, окиси и другие продукты окисления. Образованию всех первичных молекулярных продуктов окисления предшествует образование перекисных радикалов. Поэтому, с современной точки зрения, основное положение перекисной теории окисления должно быть сформулировано так: единственный первичный промежуточный ( лабильный) продукт окисления углеводородов - пере-кисный радикал; все первичные молекулярные продукты образуются в результате дальнейших превращений перекисного радикала. [27]
 |
Дебаеграмма смеси супероксида серебра и металлического серебра, снятая на излучении меди. [28] |
Итак, можно сделать вывод, что в системе кислород - серебро при сравнительно низких температурах кислород может обратимо сорбироваться на серебре, образуя супероксид серебра. Взаимодействие кислорода с серебром не всегда ограничивается поверхностью, поскольку кислород может проникать к в глубь металла. Кислород на поверхности серебра сохраняет высокую подвижность, а поверхностные катионы самого серебра могут мигрировать и способствовать тем самым уменьшению поверхностной энергии. Кислород при адсорбции на серебре из многочисленных возможных форм сохраняет форму молекулярного иона QZ, образуя с серебром поверхностное соединение ( супероксид серебра) в соответствии с перекисной теорией окисления Баха - Энглера. [29]
Так, при малых концентрациях реакция обычно псевдомо-номолекулярна и идет со скоростью, пропорциональной концентрации окисляющегося метаболита. Но при высоких концентрациях достигается максимальная скорость, не зависящая от концентрации метаболита и постепенно падающая со временем по мере того, как коэнзим подвергается необратимому разрушению. Свыше тридцати лет назад Дэкин2 указал, что перекись водорода является единственным из всех химических окислителей, который вызывает в жирах, углеводах и аминокислотах такие же процессы окислительного распада, как и энзимы. Поэтому он считал что перекисная теория окисления, выдвинутая Бахом и Энглером, применима к живым клеткам так же, как и к другим областям химии. [30]
Страницы: 1 2