Cтраница 2
В пользу этих соображений говорит и то обстоятельство, что увеличение числа нитрогрупп не ведет к углублению цвета: в образовании хино-идной структуры может принять участие только одна нитрогруппа. Хиноидная теория, однако, оставляет без объяснения причину желтой окраски - - нитрофенола, которому невозможно приписать строение псевдокислоты. [16]
Это обстоятельство было отмечено уже вскоре после возникновения хромофорно-ауксохромной теории. Хиноидная теория цветности, созданная в 1888 г. Армстронгом и Нецким, все свое внимание сосредоточила на изменениях, происходящих в ароматических остатках молекул, когда вещество приобретает окраску. Появление окраски объяснялось перестройкой обычного ароматического ( бензоидного) ядра в хиноидное, поскольку ни наличие ароматического ядра, ни наличие хромофоров и ауксохромов Витта само по себе не делает вещество окрашенным. Так, циклогександион-1 4, имеющий две карбонильные группы ( хромофоры Витта), и гидрохинон, имеющий ароматическое ядро и две оксигруппы ( ауксохромы Витта), бесцветны. Однако / г-бензохинон, имеющий хиноидное ядро, окрашен в желтый цвет. [17]
Хромофорно-ауксо-хромная и хиноидная теория цветности по-разному объясняли причины окраски органических соединений, однако обе они рассматривали молекулу окрашенного вещества при взаимодействии со светом как нечто неизменное. [18]
Несмотря на происшедшие со времени Витта крупные сдвиги в теории цветности, вопрос этот еще далек от полного разрешения, и зависимость между строением и цветностью органических соединений продолжает оставаться предметом дальнейших исследований. Несмотря на несовершенство хиноидной теории, но принимая во внимание ее удобство и простоту, хино-идные формулы строения широко используются для большинства групп современных синтетических красителей. [19]
Эти примеры показывают, что цвет органического соединения может быть связан с хиноидным строением его молекулы. В соответствии с этим, хиноидная теория цветности утверждает, что все красители имеют в своем составе хиноидно построенные ядра; большая или меньшая глубина окраски достигается введением в ядро тех или иных замесгителей. [20]
Особенно высокую активность Фишер приписал хинонам, их галогенпроизводным ( например, хлоранил), которые сшивают уже при комнатной температуре, хинониминам, галогенированным хинои-ниминам и хиноноксимам. В присутствии сильных окислителей простые ароматические амины и фенолы также следует рассматривать как сшивающие агенты. Согласно хиноидной теории, при окислении сначала образуются хиноидные структуры. Действительно, названные продукты только тогда действуют как сшивающие агенты, когда они за счет окисления или таутомерной перегруппировки могут образовать хиноны. [21]
Это обстоятельство было отмечено уже вскоре после возникновения хромофорно-ауксохромной теории. В хиноидной теории цветности, созданной в 1888 г. Армстронгом и Нецким, все внимание сосредоточено на изменениях, происходящих в ароматических остатках молекул, когда вещество приобретает окраску. Появление окраски объяснялось перестройкой обычного ароматического ( бензоид-ного) ядра в хиноидное, поскольку ни наличие ароматического ядра, ни наличие хромофоров и ауксохромов Витта само по себе не делает вещество окрашенным. Так, циклогександион-1 4, содержащий две карбонильные группы ( хромофоры Витта), и гидрохинон, имеющий ароматическое ядро и две гидрокси-группы ( ауксохромы Витта), бесцветны. Однако л-бензохинон, обладающий хиноидным ядром, окрашен в желтый цвет. [22]
Недостаточность хиноидной теории цветности следует из многих экспериментальных данных. Так, например, хинонимины, несмотря на то что они обладают хинонным строением, бесцветны; однако некоторые их производные, как, например, индофенолы и индамины, сильно окрашены. Иминовые основания трифенилметановых красителей, например основание Гомолки, более светлые, и их цвет менее сильный, чем цвет соответствующей красящей соли, например парарозанилина. Глубокий и сильный цвет красителей такого типа обусловлен, таким образом, их ионным характером, чего хиноидная теория не в состоянии объяснить. Подобные наблюдения были сделаны и в случае фенолфталеина, который в виде натриевой соли окрашен значительно сильнее, чем его неионизированный метиловый эфир, хотя последний, безусловно, обладает хиноидным строением. [23]