Cтраница 1
Конденсация 2-бутилена под действием тихого электрического разряда, как нашел Прянишников 12, дает масло, имеющее средний молекулярный вес 202, уд. [1]
Подобным; же образом пропилен, 2-бутилен и амилен дают соответствующие пропил -, бутил - и амилпроиэводные. [2]
Бутиленовая фракция, содержащая изобутилен, 1-бутилен и 2-бутилен. [3]
Аналогично с бромиставодородной кислотой получаются 2 - брО Мбутадиен, кипящий при 42 - 45 / 165 мм и 2 4-дибром - 2-бутилен с темт1 кип. [4]
Последовательность вытеснения газов и паров из угля следующая: 1) неон, 2) водород, окись углерода, азот, кислород, 3) метан, 4) двуокись углерода, 5) ацетилен, 6) этилен, 7) этан, 8) пропилен, пропан, 9) изобутан, 10) w - бутан, 7-бутан, изобутилсн, 11) 2-бутилен, бутадиен, 12) пзопентан, 13) н-пентан, 14) гексан, 15) гептан, 16) октан. [5]
Зависимость равновесия н-бутиленов от температуры. [6] |
С повышением температуры содержание бутилена-1 в равновесной смеси постоянно увеличивается, а бутилена-2 соответственно уменьшается. Из двух геометрических изомеров 2-бутиленов ыс-изомер является более устойчивым к воздействию температуры. [7]
Эти конденсации проводят при кипячении в растворе бензола ( толуола, ксилола или о-дихлорбензола) в течение 8 - 20 час. Еще труднее идет конденсация с 2-нитро - 2-бутиленом, 1-фенил - 2-нитро - 2-бутиленом и р-метил - Р - нитростиролом. В этих случаях аддукты получены с выходами лишь 0 4 - 2 %, что, по-видимому, обусловлено влиянием стерических затруднений, вызываемых заместителями в молекуле диенофила. Выходы уменьшаются, если заместитель и нитрогруппа находятся при одном углероде и становятся наименьшим тогда, когда заместители имеются при обоих атомах углерода, связанных этиленовой связью. [8]
Эти конденсации проводят при кипячении в растворе бензола ( толуола, ксилола или о-дихлорбензола) в течение 8 - 20 час. Еще труднее идет конденсация с 2-нитро - 2-бутиленом, 1-фенил - 2-нитро - 2-бутиленом и р-метил - Р - нитростиролом. В этих случаях аддукты получены с выходами лишь 0 4 - 2 %, что, по-видимому, обусловлено влиянием стерических затруднений, вызываемых заместителями в молекуле диенофила. Выходы уменьшаются, если заместитель и нитрогруппа находятся при одном углероде и становятся наименьшим тогда, когда заместители имеются при обоих атомах углерода, связанных этиленовой связью. [9]
Получающийся этими методами изопрен всегда загрязнен посторонними примесями. Обрабатывая сырой изопрен при - 20 чистой бромистого дородной кислотой ( моль на моль), получают 4-бром - 2-метил - 2-бутилен, который легко очищается фракционированием. Получение изопренового спирта из 1 4-гидробромида изопрена представляет собой пример одновременно протекающих реакций гидролиза и изомеризации. [10]
По полимеризации 1-бутилена и 2-бутилена проведено мало работ, но в то же время определенно известно, что эти олефины более устойчивы к таким изменениям, чем. Mailhe и Renaudieп9 нагревали 1 - й 2-бутилены в присутствии силикагеля при 650 - 700 и получали жидкие ненасыщенные углеводороды, бензол, толуол и m - ксилол вместе с 40 % пропилена и 40 % метана. Кроме того 2-бутилен дал нафталин и антрацен. [11]
Галоидопроизводные высших гомологов этилсульфида также известны. Таким способом, из пропилена получен р-р - дихлор-пропилсульфид ( XVII) с темп. И мм; 2-бутилен дает в тех же условиях Р - р - дихлор-2 - бутилсульфид ( XVIII) с темп. [12]
Большая стабильность триметилэтилена и легкость изомеризации других амиленов с превращением в это вещество объясняют тот факт, что оно представляет собой доминирующую составную - часть амиленовой фракции крекинг-продуктов. Bruylants 126 указывал, что миграция двойной связи обычно происходит в том случае, когда группы, расположенные с обеих сторон от этой двойной связи, обладают заметно различным остаточным сродством. Например в синтезе бутиленов образуется почти исключительно 2-бутилен. Это можно показать на примере легкого превращения 3 7-диметил - 1-октилена в 3 7-диметил - 2-октилен. [13]
Для сравнения ее с опытными данными рассмотрим результаты, полученные при окислении пропилена на различных катализаторах. Изучение окисления этилена и пропилена, а также 1 - и 2-бутиленов на ванадиевых катализаторах [190] показало, что в продуктах реакции содержатся ацетальдегид и формальдегид ( ацеталь-дегида незначительно больше, чем формальдегида), акролеин, уксусная и муравьиная кислоты, СО, С02 и Н20 и не обнаружены окиси олефинов. При окислении изобутилена найдено небольшое количество метилакролеина. [14]
При этерификации фталевой кислоты диолами, содержащими одну вторичную гидроксильную группу, например пропиленглиКолем - 1 2, в реакцию вступает только первичная ОН-группа. Если вторичная ОН-группа, например бутандиола-1 3, этерифицирована метиловым спиртом, то полученный таким образом метоксибутилфталат лишь ограниченно совмещается с ацетатом целлюлозы. Конденсацией щелочных солей моноалкилового эфира фталевой кислоты с 1 4-дихлор - 2-бутиленом в присутствии метилата натрия получают моно - ( 4-метокси - 2-бутилен) - моноалкилфталаты115 в виде частично кристаллических соединений, устойчивых до 250 С. [15]