Молекулярно-статистическая теория

Cтраница 4

Для частиц крупнее 1 - 3 мкм броуновское движение прекращается. В конце первого десятиления XX века Жан Перрен, исследуя броуновское движение сферических частиц, вычислил по уравнению Эйнштейна - Смолуховского число Авогадро, оказавшееся в хорошем согласии с его значениями, найденными другими методами. Тем самым была доказана справедливость молекулярно-статистической теории броуновского движения и подтверждена реальность существования молекул дисперсионной среды, находящихся в непрерывном тепловом хаотичном движении. В настоящее время наблюдения за броуновским движением используют для определения размеров дисперсных частиц. [46]

Схема гель-хроматографии. [47]

Для частиц крупнее 1 - з мкм броуновское движение прекращается. В конце первого десятилетия XX века Жан Перрен, исследуя броуновское движение сферических частиц, вычислил по уравнению Эйнштейна - Смолуховского число Авогадро, оказавшееся в хорошем согласии с его значениями, найденными другими методами. Тем самым была доказана справедливость молекулярно-статистической теории броуновского движения и подтверждена реальность существования молекул дисперсионной среды, находящихся в непрерывном тепловом хаотическом движении. В настоящее время наблюдения за броуновским движением используют для определения размеров дисперсных частиц. [48]

Плановые исследования связаны с программой ведущей научной школы Термодинамика и молекулярно-статистическая теория сложных флюидных систем, 3 проектами РФФИ, 3 проектами программы Университеты России, контрактами с зарубежными научными центрами. По всем разделам большой темы получены новые и полезные результаты. [49]

Уравнения классической термодинамики - уравнения равновесия и фундаментальные уравнения [163] - являются общими, они применимы к любой термодинамической ( макроскопической) системе, в частности, к адсорбционной, независимо от ее молекулярной структуры. Такие термодинамические характеристики адсорбции, как константа адсорбционного равновесия, изменения свободной и внутренней энергии, энтропии и теплоемкости, не содержат молекулярных параметров адсорбционной системы в явном виде, однако численные значения термодинамических характеристик адсорбции отражают влияние молекулярных параметров. Явные выражения связи термодинамических характеристик адсорбции с энергией межмолекулярных взаимодействий и со структурными параметрами адсорбента и адсорбированных молекул дает молекулярно-статистическая теория. Эти выражения будут приведены в гл. Здесь же мы рассмотрим только сами термодинамические характеристики адсорбции, причем только для малых, в основном предельно малых величин адсорбции. [50]

Автор предлагаемой книги в течение нескольких лет читает лекции по статистической термодинамике для студентов-химиков, зани -, мающихся по специальной, расширенной программе. Материал кни -; ги отражает содержание этих лекций и заметно выходит за рамки, общей программы по статистической термодинамике для химических: факультетов университетов. Автор надеется, что книга окажется полезной в качестве учебного пособия для студентов физико-химиков, а также и для тех студентов других специализаций, которые проявляют интерес к предмету и стремятся к более глубокому знакомству с ним. Кроме того, книга может служить пособием для аспирантов и научных работников физико-химического направления, предполагающих использовать молекулярно-статистическую теорию для решения конкретных вопросов. [51]

Существует много эмпирических и полуэмпирических приемов описания изотерм адсорбции на однородных и неоднородных поверхностях. Полуэмпирические и эмпирические уравнения адсорбции на неоднородных поверхностях ( например, уравнение Фрейндлиха), которые при малых 6 не перехрдят в уравнение Генри и не описывают изотерм с перегибом или с разрывом, являются лишь интерполяционными формулами для описания опытных данных в некоторой средней области заполнения неоднородной поверхности. Поэтому зависимости адсорбции от р и Т в широком интервале заполнений, начиная от самых малых, должны выражаться только теми уравнениями, которые нижним пределом при 00 имеют уравнение Генри. Эти уравнения f ( a p, T) 0 обычно содержат несколько констант, которые в принципе могут быть вычислены теоретически при развитии молекулярно-статистической теории. [52]

Существует много эмпирических и полуэмпирических приемов описания изотерм адсорбции на однородных и неоднородных поверхностях. Полуэмпирические и эмпирические уравнения адсорбции на неоднородных поверхностях ( например, уравнение Фрейндлиха), которые при малых 6 не переходят в уравнение Генри и не описывают изотерм с перегибом или с разрывом, являются лишь интерполяционными формулами для описания опытных данных в некоторой средней области заполнения неоднородной поверхности. Поэтому зависимости адсорбции от р и Т в широком интервале заполнений, начиная от самых малых, должны выражаться только томи уравнениями, которые нижним пределом при 00 имеют уравнение Генри. Эти уравнения f ( a p, T) 0 обычно содержат несколько констант, которые в принципе могут быть вычислены теоретически при развитии молекулярно-статистической теории. [53]

Смолуховский в 1906 г. развили молекулярно-статистическую теорию броуновского движения, доказав, что оно является видимым под микроскопом отражением невидимого теплового, хаотичного движения молекул дисперсионной среды. Интенсивность броуновского движения тем больше, чем менее скомпенсированы удары, которые получает одновременно частица со стороны молекул среды; она возрастает с повышением температуры, уменьшением размеров частиц и вязкости среды. Для частиц крупнее 1 - 3 мкм броуновское движение прекращается. В конце первого десятилетия XX века Жан Перрен, исследуя броуновское движение сферических частиц, вычислил по уравнению Эйнштейна - Смолуховского число Авогадро, оказавшееся в хорошем согласии с его значениями, найденными другими методами. Тем самым была доказана справедливость молекулярно-статистической теории броуновского движения и подтверждена реальность существования молекул дисперсионной среды, находящихся в непрерывном тепловом хаотическом движении. В настоящее время наблюдения за броуновским движением используют для определения размеров дисперсных частиц. [54]

Смолуховский в 1906 г. развили молекулярно-статистическую теорию броуновского движения, доказав, что оно является видимым под микроскопом отражением невидимого теплового, хаотичного Движения молекул дисперсионной среды. Интенсивность броуновского движения тем больше, чем менее скомпенсированы удары, которые получает одновременно частица со стороны молекул среды; она возрастает с повышением температуры, уменьшением размеров частиц и вязкости среды. Для частиц крупнее 1 - 3 мкм броуновское движение прекращается. В конце первого десятилетия XX века Жан Перрен, исследуя броуновское движение сферических частиц, вычислил по уравнению Эйнштейна - Смолуховского число Авогадро, оказавшееся в хорошем согласии с его значениями, найденными другими методами. Тем самым была доказана справедливость молекулярно-статистической теории броуновского движения и подтверждена реальность существования молекул дисперсионной среды, находящихся в непрерывном тепловом хаотическом движении. В настоящее время наблюдения за броуновским движением используют для определения размеров дисперсных частиц. [55]

Смолуховский в 1906 г. развили молекулярно-статистическую теорию броуновского движения, доказав, что оно является видимым под микроскопом отражением невидимого теплового, хаотичного движения молекул дисперсионной среды. Интенсивность броуновского движения тем больше, чем менее скомпенсированы удары, которые получает одновременно частица со стороны молекул среды: она возрастает с повышением температуры, уменьшением размеров частиц и вязкости среды. Для частиц крупнее 103 нм броуновское движение прекращается. Перрен, исследуя броуновское движение сферических частиц, вычислил по уравнению Эйнштейна - Смолуховского значение постоянной Авогадро, оказавшееся в хорошем согласии с его значениями, найденными другими методами. Тем самым была доказана справедливость молекулярно-статистической теории броуновского движения и подтверждена реальность существования молекул дисперсионной среды, находящихся в непрерывном тепловом хаотическом движении. В настоящее время наблюдения за броуновским движением используют для определения размеров дисперсных частиц. [56]

Этот расчетный метод не объясняет причины различий в адсорбционных свойствах разных систем. Не следует считать, что объемное заполнение микропор принципиально отличается от адсорбции на непористых и крупнопористых адсорбентах. Многочисленные примеры изотерм адсорбции цеолитами с перегибом [1-6] показывают, что это не так. Сопоставление зависимостей теплоты адсорбции и смещения валентных колебаний от заполнения полостей цеолита [16] показывает, что молекулы, примыкающие к стенкам и находящиеся в средней части полости, находятся в разных состояниях. Использование этих явлений будет способствовать, как я надеюсь, развитию молекулярно-статистической теории, которая для цеолитов даст, вероятно, достаточно точные решения. [57]

Страницы: 1 2 3 4