Cтраница 2
В основе осмотической теории, разработанной Нернстом ( 1889 г.), лежит понятие об упругости растворения элементов, в частности металлов; под влиянием упругости растворения они стремятся перейти в раствор. Упругость растворения представляет некоторую силу, близкую к осмотическим силам, а потому металл переходит в раствор совершенно так же, как растворяются кристаллы солей или как растворенные вещества диффундируют из мест более высокой концентрации в участки менее концентрированные. Величина упругости растворения Р - константа, зависящая только от природы металла. Однако между упругостью растворения и осмотическими силами существует различие, выражающееся в том, что при растворении под влиянием упругости растворения Р в раствор переходят исключительно ионы. Для перехода металла в раствор не безразлично, какие ионы в последнем содержатся и какова их концентрация. [16]
![]() |
Водородный электрод. [17] |
Слабым местом Осмотической теории является не определенность понятия электролитической упругости растворения и невозможность ее определения. Однако, несмотря на это, теория эта оказалась чрезвычайно плодотворной и дала возможность установить количественные соотношения во многих электрохимических явлениях. [18]
О применимости осмотической теории Hep иста к неводным растворам. [19]
![]() |
Схема гальванического элемента. [20] |
В основе осмотической теории Нернста лежали представления, из которых следовало, что в возникновении разности потенциалов играют роль свободные ионы металла, не связанные с молекулами растворителя. Таким образом, совершенно не учитывалось явление гидратации и сольватации ионов, в то время как оно играет важную роль и при электродных процессах. В осмотической теории не нашло отражения также и влияние вида растворителя и наличия в растворе других ионов на равновесие, так как считалось, что потенциал электрода зависит от концентрации только ионов того металла, который содержится в электроде. В действительности же наличие в растворе ионов других металлов или водорода и вид растворителя всегда влияют на потенциал данного электрода. [21]
Таким образом из осмотической теории следует, что одни металлы при погружении в растворы их солей будут заряжаться отрицательно, а другие положительно. [22]
![]() |
Токи обмена для ряда электродов при комнатной температуре. [23] |
По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [24]
![]() |
Растворимость L хингидрона при 20. [25] |
Они подтверждают применимость осмотической теории Нернста к окислительно-восстановительным электродам в неводных растворах. [26]
С точки зрения осмотической теории возникновения тока процесс работы свинцового аккумулятора может быть представлен в следующем виде. [27]
Таким образом, в осмотической теории слабо сшитый ионит ( обычно с 0 4 - 0 5 % ДВБ) принимают за эталон, в котором давлением набухания пренебрегают. Логичнее было бы в качестве такого эталона использовать несшитый полиэлектролит, в котором вовсе отсутствует давление набухания. Однако при выборе эталона авторы осмотической теории исходили из того, что известные им изотермы сорбции паров воды сшитыми ионитами располагались в соответствии с требованиями осмотической теории: в области достаточно высоких значений а изотермы ионита с большей степенью сшивки располагались ниже изотермы с меньшей степенью сшивки, а в области малых значений а все изотермы практически сливались. Изотермы же сорбции на несшитом ионите в области малых значений а проходили значительно ниже таковых для сшитых ионитов, что противоречило представлениям осмотической теории. [28]
![]() |
Токи обмена для ряда электродов при комнатной температуре. [29] |
По смыслу третьего принципа осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворе-ння металла. [30]