Термодинамическая теория - флуктуация
Cтраница 1
Термодинамическая теория флуктуации неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. Например, в критической области энергия образования флуктуации очень мала. Поэтому даже малые взаимодействия между dVi и остальной частью системы приводят к большим отклонениям от состояния равновесия. В этих условиях изменения термодинамических потенциалов флуктуирующих областей определяются не только отклонениями числа молекул N, плотности р, температуры t и других переменных от их равновесных значений, но и градиентами этих переменных. Иначе говоря, в критической области приходится вводить величины, характеризующие взаимодействие между dNi и остальной частью системы. Так как в критической области корреляция флуктуации в соседних элементах объема значительна, то хаотическое распределение флуктуации более не имеет места. Происходит известное упорядочение в распределении флуктуации в пространстве. [1]
Термодинамическая теория флуктуации рассматривает два класса проблем: 1) распределение значений флуктуирующих величин в статистическом ансамбле в фиксированный момент времени ( теория флуктуации, не зависящих от времени, разд. [2]
Согласно строгой термодинамической теории флуктуации давления в произвольном объеме V могут быть выражены через сжимаемость, которую принято считать адиабатической Ps - Однако этот принципиально важный вопрос все еще не может считаться окончательно разрешенным. [3]
К термодинамической теории флуктуации и рэлеевского рассеяния света в растворах / / Вестн. [4]
Это противоречит термодинамической теории флуктуации. По-видимому, этим подтверждается вывод об ошибочности расчетов. [5]
Таким образом, термодинамическая теория флуктуации, изложенная в § 7.5, неприменима, если условие аддитивности энергий теряет силу. [6]
В принципе выводы термодинамической теории флуктуации точны, если элементы объема, в которых изучаются флуктуации, бесконечно велики. На практике теория нередко приводит к хорошему количественному совпадению с опытом. В таких элементах объема может находиться еще несколько десятков тысяч молекул бензола, ацетона или других низкомолекулярных диэлектриков. Качественное согласие с опытом сохраняется и для более малых элементов объема. [7]
В принципе выводы термодинамической теории флуктуации точны, если области vt, в которых изучаются флуктуации, бесконечно велики. В таких областях жидкости может находиться около 104 молекул бензола, ацетона и других низкомолекулярных веществ. Качественное согласие теории с опытом наблюдается и для более мелких элементов объема. [8]
Вычислим флуктуацию объема и числа частиц по термодинамической теории флуктуации. [9]
Формула ( 16 2) следует из термодинамической теории флуктуации при допущении, что элемент объема содержит большое число молекул, флуктуации концентрации малы, вероятность образования флуктуации подчиняется распределению Гаусса. [10]
Условие аддитивности энергий, а, вместе с ним и термодинамическая теория флуктуации теряют силу и в том случае, когда элементы объема dV t настолько малы, что содержат лишь небольшое число частиц. [12]
Условие аддитивности энергий (7.130), а вместе с ним выводы термодинамической теории флуктуации выполняются тем точнее, чем большие размеры ( большее число частиц) имеют элементы объема VL С увеличением числа частиц, содержащихся в элементах объема Vi, относительное влияние флуктуации на макроскопические термодинамические характеристики системы согласно (7.91), (7.108) уменьшается. Поэтому для оценки границ применимости термодинамической теории флуктуации можно воспользоваться соотношениями вида (7.91), (7.108), позволяющими охарактеризовать размеры систем, для которых термодинамическое описание является адекватным. [13]
Наконец, необходимо остановиться на ограничениях классического термодинамического описания систем и, в частности, термодинамической теории флуктуации, накладываемых квантовой природой вещества. Действительно, в основе термодинамического подхода лежит предположение о том, что значения термодинамических параметров системы г / могут быть определены в принципе с произвольной, сколь угодно высокой точностью, или, иными словами, квантовой неопределенностью классических параметров; / можно пренебречь. Рассмотрим условия, при которых указанное допущение классической термодинамической теории выполняется. [15]
Страницы: 1 2