Cтраница 4
В химии признание гипотезы Авогадро пришло позднее. Объективные причины задержки связаны со смешением понятий атома, молекулы и эквивалента, которое имело глубокие корни в научной концепции Лавуазье, в атомистике Дальтона, в системе эквивалентов Уолластона и в электрохимической теории Берцелиуса. Это смешение связано с возникшим в XVIII в. Признание понятия молекулы простых тел связано с установлением правильного критерия для определения молекулярного веса вещества. Это было связано с признанием гипотезы Авогадро о равенстве молекулярных объемов всех газообразных веществ. Но дуалистические формулы сложных веществ приводили к различным молекулярным объемам последних, а это мешало признанию гипотезы Авогадро. [46]
Теория замещения была разработана Дюма на основании исследованных им свойств трихлоруксусной кислоты. Электрохимическая теория Берцелиуса, предполагавшая, что всякое сложное вещество состоит из двух видов разнородно электрически заряженных частиц, не могла объяснить процесса замещения водорода хлором. [47]
Первая теория в органической химии - теория радикалов - была тесно связана с электрохимической теорией Берце-лиуса. Основываясь главным образом на факте электролиза неорганических соединений, Берцелиус считал, что все химические вещества состоят из электроотрицательных и электроположительных атомов или групп атомов, удерживаемых в молекуле силами электростатического притяжения. Теория радикалов представляла собой фактически модификацию электрохимической теории Берцелиуса применительно к органической химии. [48]
Вскоре было замечено, что положение, занятое новым заместителем, не зависит от его характера и обусловлено исключительно характером имеющегося заместителя. Это правило ( допускающее, впрочем, исключения) объясняется тем, что во всех исследованных реакциях ( нитрование, сульфирование, галоидирование) реагенты относились к одному и тому же типу, а именно к типу электро-филышх реагентов. Термины отрицательный и положительный применялись в смысле старой электрохимической теории Берцелиуса, причем под отрицательной группой понимали такую группу, которая при введении в молекулу кислоты увеличивала ее кислотные свойства. [49]