Квантово-механическая теория

Cтраница 3

Заслугой теории электронно-каталитических процессов Воль-кенштейна является привлечение квантово-механической теории для раскрытия механизмов, лежащих в основе химических реакций. Ближайшее будущее покажет, насколько такие концепции близки к истине. [31]

В этой главе мы изложим некоторые из успешных старых квантово-механических теорий молекулярных систем. [32]

Схематическая диаграмма уровней энергии частицы и ящике с бесконечно высокими потенциальными стенками при х - 0 и х L, подверженной действию дополнительного синусоидального потенциала с амплитудой Vtt. [33]

Модель молекулярных орбит свободного электрона является прекрасным примером полуколичественной квантово-механической теории, дающей простое и ясное объяснение явления, существенного для химиков. Модель настолько элементарна, что мы можем непосредственно убедиться в грубости делаемых допущений, и, хотя нам приятны успехи теории, мы не должны сильно разочаровываться в тех случаях, когда теория отказывает. Кроме того, вычисления, которые приходится производить в этом методе, по крайней мере в первом приближении, так просты, что не приходится жалеть о затраченном труде даже в тех случаях, когда результаты расчетов не согласуются с опытными данными. [34]

В заключение той же статьи Малликен говорит, что квантово-механическая теория я-электронного резонанса в сверхсопряжении в двух отношениях, кажется, сильно отклоняется от идей, высказанных Бейкером [ там же, стр. [35]

Ленкард-Джонс исходит из того, что для дальнейшего успеха квантово-механических теорий молекулярной структуры надо упростить насколько только возможно способы вычислений. Метод эквивалентных орбит 1, по Леннард-Джонсу, особенно подходит к изучению распределения электронов в основном состоянии молекул, включая отдельные связи, тогда как обычный способ должен применяться для определения энергетических уровней молекулы и энергий отдельных электронов. [36]

Приведенные соотношения являются приближенными; они получены на основании упрощенной квантово-механической теории двухатомных молекул. Однако для всех молекул, не содержащих атомы водорода и его изотопов, эти соотношения выполняются с точностью, не уступающей точности современных экспериментальных данных. Для водорода и его изотопов, а также для гидридов легких элементов погрешности при использовании приведенных формул становятся существенными. [37]

Как следует из этого краткого изложения, периодический закон и квантово-механическая теория позволяют объяснить строение и свойства многих веществ, причем для относительно простых веществ можно получить количественные результаты. Для сложных веществ дается качественное объяснение. [38]

Сейчас мы покажем, что это правило действительно н в квантово-механической теории. [39]

При этом энергия возбуждения молекул должна уменьшаться, что, согласно квантово-механической теории, связано с делокализацией я-электронов в химической структуре молекул. С ростом делокализации происходит дальнейшее снижение энергии возбуждения молекул, в результате чего цвет становится еще глубже и интенсивнее. Из них следует, что почти все окрашенные вещества содержат в качестве обязательного элемента структуры более или менее длинные цепи сопряжения простых и двойных связей ( полиеновые структуры), возникновение которых обусловлено возбуждением чрезвычайно подвижных электронов. Начало изменения окраски эпоксидных композиций в соответствии с этой теорией связано с появлением цепей сопряжения достаточной длины. Дальнейшее увеличение их длины в молекулах эпоксидных композиций под облучением ведет к углублению цвета. [40]

Орбиты а-связей и свободная орбита р в ВН3. Та же схема изображает свободный радикал СН3, в котором орбита р занята электроном. [41]

Двойная связь, например в молекуле этилена Н2ССН2, образуется, согласно квантово-механической теории, при соединении двух атомов углерода с гибридизацией sp2, сходных с атомами свободного радикала. [42]

Отличие современных представлений от идеи Кекуле заключается в том, что согласно квантово-механической теории в молекуле бензола связи не находятся в состоянии непрерывного перемещения или осцилляции. [43]

Недавно появились работы Полдера [8], в которых он делает попытку построения квантово-механической теории магнитного резонанса на основе теории спиновых волн. [44]

Однако в последних публикациях 143а - 157157а было показано, что для полностью сопряженных моноциклических молекул квантово-механическая теория индуцированных круговых токов предсказывает диамагнитный круговой ток для систем ( 4 - - 2) я, а для систем 4шт - парамагнитный круговой ток. Это приводит к следующему выводу о химических сдвигах в ЯМР-спектрах: для систем ( 4я -) - 2) я сигнал протона, находящегося вне цикла, будет сдвинут в сторону слабых полей, а сигнал протона, находящегося внутри кольца, - в сторону сильных полей. [45]

Страницы: 1 2 3 4